防振橡膠用橡膠組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種含有橡膠成分及石蠟的防振橡膠用橡膠組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)的汽車越來(lái)越高輸出化，而且要求靜音性能。另外，汽車的使用環(huán)境也各種 各樣，有在東南亞或中東各國(guó)等外部氣溫高的地區(qū)使用的情況，也有在寒冷地區(qū)使用的情 況。通常，就具備含有天然橡膠作為主成分且提高了耐熱性的防振橡膠的汽車而言，在外部 氣溫高的地區(qū)使用時(shí)并無(wú)特別問(wèn)題，但在寒冷地區(qū)長(zhǎng)期放置時(shí)，有在發(fā)動(dòng)機(jī)重新啟動(dòng)時(shí)產(chǎn) 生異常振動(dòng)的情況。認(rèn)為這種情況的原因是，在防振橡膠暴露于極低溫度（例如_30°C左 右）時(shí)，橡膠的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)上升，作為防振橡膠的功能顯著降低。因此實(shí)際情況是，若考 慮到靜音性能，則特別期望開(kāi)發(fā)出在低溫時(shí)橡膠的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的變化量小的防振橡膠用 橡膠組合物。
[0003] 如上所述，作為防振橡膠用橡膠組合物的橡膠成分，以往通常使用以天然橡膠為 主成分的橡膠組合物，作為降低含有這些橡膠成分的橡膠組合物的硫化橡膠的動(dòng)態(tài)彈簧常 數(shù)變化量的技術(shù)，已知有使橡膠組合物中的硫類硫化劑的量增加的技術(shù)。然而，在該技術(shù) 中，有防振橡膠的耐熱性惡化的傾向，因此難以兼顧抑制在低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨 時(shí)間變化、和耐熱性。
[0004] 在下述專利文獻(xiàn)1中，記載了如下橡膠支撐體：構(gòu)成橡膠支撐體的橡膠層由使用 相對(duì)于100重量份包含天然橡膠及/或二烯類合成橡膠的橡膠材料，配合了 1重量份~5 重量份的比例的對(duì)苯二胺類防老化劑、以及超過(guò)2重量份的比例的石油類蠟的橡膠組合物 而形成，而且，相對(duì)于100重量份橡膠材料以超過(guò)2重量份的比例使用熔點(diǎn)為45°C~75°C 的正鏈烷烴作為石油類蠟的一種，另一方面，相對(duì)于100重量份橡膠材料以0. 5重量份~3 重量份的比例使用N-異丙基-Ν' -苯基-對(duì)苯二胺作為防老化劑的一種。
[0005] 另外，在下述專利文獻(xiàn)2中，記載了相對(duì)于100重量份二烯類橡膠配合了 1重量 份~10重量份的石蠟組合物的橡膠組合物。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)：
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本國(guó)特開(kāi)平11-315165號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本國(guó)特開(kāi)平4-202474號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)明要解決的課題
[0011] 然而，上述專利文獻(xiàn)1所記載的橡膠支撐體不過(guò)是將以下方面作為課題：在采用 使具有剛性的硬質(zhì)板和橡膠層交替層疊而成的結(jié)構(gòu)時(shí)，為了有效地抑制在低溫環(huán)境下橡膠 表面的損傷（龜裂）的產(chǎn)生，在橡膠組合物中配合特定量的防老化劑及石油類蠟，通過(guò)這些 成分的滲出而形成保護(hù)膜。因此，在專利文獻(xiàn)1所記載的橡膠支撐體中，不存在抑制在極低 溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化的課題。
[0012] 另外，所述專利文獻(xiàn)2所記載的橡膠組合物也不過(guò)是將以下方面作為課題：使蠟 從橡膠適度地滲出，從而在寬的溫度范圍內(nèi)防止臭氧劣化。因此，專利文獻(xiàn)2所記載的橡膠 組合物也不存在抑制在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化的課題。
[0013] 另外，根據(jù)發(fā)明者所知，并不存在以在極低溫區(qū)域抑制防振橡膠的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù) 的隨時(shí)間變化為目的而研究開(kāi)發(fā)的報(bào)告例。本發(fā)明的目的是為了解決以往所沒(méi)有的新課 題，提供一種可以抑制在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化的防振橡膠用橡膠組合 物。
[0014] 解決課題的方法
[0015] 本發(fā)明者為了解決上述課題而努力研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用以下所示的防振橡膠用 橡膠組合物可以達(dá)成所述目的，從而完成了本發(fā)明。
[0016] S卩，本發(fā)明涉及一種防振橡膠用橡膠組合物，其相對(duì)于100重量份橡膠成分，含有 1重量份~5重量份的石蠟，其特征在于：所述石蠟是從減壓蒸餾餾出油分離純化的蠟；作 為所述橡膠成分，含有10重量份~30重量份聚丁二稀橡膠、70重量份~90重量份聚異戊 二烯橡膠；相對(duì)于100重量份所述橡膠成分，含有小于1. 〇重量份的硫類硫化劑。
[0017] 在本發(fā)明的防振橡膠用橡膠組合物中，作為石蠟，使用從減壓蒸餾餾出油分離純 化的石蠟。由此，如后述實(shí)驗(yàn)結(jié)果所示，在硫化后的橡膠中，可以抑制在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài) 彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化。另外，對(duì)于通過(guò)使用所述特定的石蠟從而使得在硫化后的橡膠中 可以抑制在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化的理由并不明確，但認(rèn)為是以下的理 由。
[0018] 就含有蠟的硫化橡膠而言，通常在極低溫區(qū)域蠟會(huì)結(jié)晶，從而橡膠硬度急劇提高， 橡膠的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)也急劇上升。另一方面，在本發(fā)明的橡膠組合物中，由于含有從減壓蒸 餾餾出油分離純化的石蠟作為蠟，因此在硫化后的橡膠中，可以減少作為結(jié)晶化起點(diǎn)的核。 其結(jié)果是可以抑制蠟在極低溫區(qū)域的結(jié)晶化，減少橡膠硬度的上升程度，從而抑制橡膠的 動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的上升。
[0019] 另外，在本發(fā)明中，要點(diǎn)是使用從減壓蒸餾餾出油分離純化的石蠟，而且通過(guò)使用 含有10重量份~30重量份聚丁二烯橡膠、70重量份~90重量份聚異戊二烯橡膠作為橡膠 成分的橡膠組合物，能夠以更高的水平抑制在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化。 而且，在本發(fā)明中，為了提高最終所得的防振橡膠的耐熱性，重要的是相對(duì)于100重量份橡 膠成分，含有小于1. 0重量份的硫類硫化劑。若相對(duì)于100重量份橡膠成分，硫類硫化劑的 含量為1. 0重量份以上，則最終所得的防振橡膠的耐熱性惡化。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 在本發(fā)明的防振橡膠用橡膠組合物中，相對(duì)于100重量份橡膠成分，含有1重量 份~5重量份的石蠟，作為該石蠟使用從減壓蒸餾餾出油分離純化的蠟。另外，石蠟和作為 從減壓蒸餾底部殘?jiān)驈闹刭|(zhì)餾出油分離純化的蠟的微晶蠟有明確的區(qū)別。
[0021 ] 在本發(fā)明中，從減壓蒸餾餾出油分離純化的石蠟可以適當(dāng)使用市售品，例如可 以列舉：日本精錯(cuò)公司制造的石錯(cuò)（ParaffinWax)115、石錯(cuò)（ParaffinWax)120、石錯(cuò) (ParaffinWax) 125、石錯(cuò)（ParaffinWax) 130、石錯(cuò)（ParaffinWax) 135、石錯(cuò)（Paraffin Wax) 140、石錯(cuò)（ParaffinWax) 150、石錯(cuò)（ParaffinWax) 155等。這些市售品中，從抑制在 極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化的效果高的方面來(lái)看，優(yōu)選使用石蠟（Paraffin Wax) 130、石錯(cuò)（ParaffinWax) 135、及石錯(cuò)（ParaffinWax) 155〇
[0022] 為了以更高的水平抑制在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化，優(yōu)選相對(duì)于 100重量份橡膠成分的石蠟的含量多，但是若過(guò)多，則有在將橡膠組合物硫化成形后的橡膠 制品中的蠟發(fā)生起霜，從而引起外觀不良的情況。因此，石蠟的含量相對(duì)于100重量份橡膠 成分優(yōu)選為1重量份~5重量份，更優(yōu)選為1重量份~3重量份。
[0023] 在本發(fā)明中，使用作為橡膠成分含有10重量份~30重量份聚丁二烯橡膠、70重 量份~90重量份聚異戊二烯橡膠的橡膠組合物。在本發(fā)明中，若在上述范圍內(nèi)含有聚丁二 烯橡膠及聚異戊二烯橡膠，則可以含天然橡膠、其他二烯類合成橡膠，具體地可含有苯乙烯 丁二烯橡膠（SBR)、丁基橡膠（IIR)、及丙烯腈丁二烯橡膠（NBR)等。但是，在含有天然橡膠 時(shí)，有抑制在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化的效果不充分的情況。因此，天然橡 膠的含量?jī)?yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為20重量份以下。
[0024] 在本發(fā)明的橡膠組合物中，除了橡膠成分及石蠟外還可以進(jìn)一步含有硫類硫化 劑。作為硫類硫化劑的硫，只要為通常的橡膠用硫即可，例如可以使用粉末硫、沉淀硫、不溶 性硫、高分散性硫等。另外，在本發(fā)明中，通過(guò)分解釋放活性硫從而可以有助于橡膠的硫化 反應(yīng)的硫化促進(jìn)劑也包括在硫類硫化劑中。這種硫化促進(jìn)劑例如可以列舉：二硫化四甲基 秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、二硫化四辛基秋蘭姆、2_(4'_嗎啉基 二硫基）苯并噻唑等。為了防止耐熱性惡化，本發(fā)明的防振橡膠用橡膠組合物中的硫類硫 化劑的含量?jī)?yōu)選少，具體來(lái)說(shuō)，相對(duì)于1〇〇重量份橡膠成分，有必要小于1. 〇重量份，更優(yōu)選 小于0. 6重量份，特別優(yōu)選小于0. 3重量份。另外，若硫類硫化劑過(guò)少，則硫化橡膠的交聯(lián) 密度不足，從而有橡膠強(qiáng)度等降低的風(fēng)險(xiǎn)。因此，硫類硫化劑的含量相對(duì)于100重量份橡膠 成分優(yōu)選為〇. 1重量份以上。
[0025] 在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，本發(fā)明的防振橡膠用橡膠組合物中，可以和上 述橡膠成分及硫類硫化劑一起適當(dāng)?shù)嘏浜鲜褂昧蚧龠M(jìn)劑、炭黑、二氧化硅、硅烷偶聯(lián)劑、 氧化