鋅、硬脂酸、硫化促進(jìn)助劑、硫化延遲劑、防老化劑、蠟或油等軟化劑、加工助劑等通常 橡膠工業(yè)中所使用的配合劑。
[0026] 炭黑例如可以使用SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF等。炭黑可以在能夠調(diào)整硫化后的橡 膠的硬度、強(qiáng)化性、低放熱性等橡膠特性的范圍內(nèi)使用。炭黑的配合量相對(duì)于100重量份橡 膠成分，優(yōu)選為10重量份~80重量份，更優(yōu)選為15重量份~75重量份。在該配合量小于 10重量份時(shí)，有無法充分獲得炭黑的強(qiáng)化效果的情況，若超過80重量份，則有放熱性、橡膠 混合性及加工時(shí)的操作性等惡化的情況。
[0027] 硫化促進(jìn)劑可以單獨(dú)或適當(dāng)混合使用通常用作橡膠硫化用的亞磺酰胺類硫化促 進(jìn)劑、秋蘭姆類硫化促進(jìn)劑、噻唑類硫化促進(jìn)劑、硫脲類硫化促進(jìn)劑、胍類硫化促進(jìn)劑、二硫 代氨基甲酸鹽類硫化促進(jìn)劑等硫化促進(jìn)劑。
[0028] 防老化劑可以單獨(dú)或適當(dāng)混合使用通常用作橡膠用的芳香族胺類防老化劑、 胺-酮類防老化劑、單酚類防老化劑、雙酚類防老化劑、多酚類防老化劑、二硫代氨基甲酸 鹽類防老化劑、硫脲類防老化劑等防老化劑。
[0029] 本發(fā)明的防振橡膠用橡膠組合物可以通過以下方式獲得：使用班伯里密煉機(jī)、捏 合機(jī)、輥乳機(jī)等通常的橡膠工業(yè)中所使用的混煉機(jī)，將橡膠成分及硫類硫化劑、并根據(jù)需要 將炭黑、二氧化硅、硅烷偶聯(lián)劑、氧化鋅、硬脂酸、硫化促進(jìn)劑、防老化劑、蠟等進(jìn)行混煉。
[0030] 另外，上述各成分的配合方法并無特別限定，可以為如下方法的任一種：將除了硫 類硫化劑及硫化促進(jìn)劑等硫化類成分以外的配合成分預(yù)先混煉制成母煉膠，再添加剩余的 成分并進(jìn)一步混煉的方法；以任意順序添加各成分并進(jìn)行混煉的方法；同時(shí)添加全部成分 并進(jìn)行混煉的方法等。
[0031] 將上述各成分混煉，成形加工后，進(jìn)行硫化，由此可以制造能夠抑制在極低溫區(qū)域 的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化的防振橡膠。以發(fā)動(dòng)機(jī)支架、扭轉(zhuǎn)防振器、車體支架、蓋支架、 構(gòu)件支架、支柱支架、消聲器支架等汽車用防振橡膠為代表，該防振橡膠可以適用于鐵路車 輛用防振橡膠、工業(yè)機(jī)械用防振橡膠、建筑用抗震橡膠、抗震橡膠支座等防振、抗震橡膠，特 別是用作發(fā)動(dòng)機(jī)支架等需要耐熱性的汽車用防振橡膠的構(gòu)成構(gòu)件。
[0032][實(shí)施例]
[0033] 以下，記載本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行更具體地說明。
[0034](橡膠組合物的制備）
[0035] 相對(duì)于100重量份橡膠成分，根據(jù)表1的配合處方，配合實(shí)施例1~實(shí)施例4、比較 例1~比較例4的橡膠組合物，使用通常的班伯里密煉機(jī)進(jìn)行混煉，從而制備橡膠組合物。 以下示出表1所記載的各配合劑。
[0036]a)橡膠成分
[0037] 聚異戊二烯橡膠合成聚異戊二烯橡膠（"IR2200"、JSR公司制造、（門尼粘度 (ML1+4(100°C))) = 82、順式 1，4 鍵量=98. 5%、反式 1，4 鍵量=1. 5%、3,4_ 乙烯基鍵量 = 0%、數(shù)均分子量Μη= 300000)
[0038]聚丁二稀橡膠（BR) ( "CB22"、Lanxess公司制造、（門尼粘度（ML1+4(100°C)))= 63、順式1，4鍵量=96%、數(shù)均分子量Μη= 250000)
[0039] b)硫類硫化劑
[0040] (A) 5%油處理硫
[0041](B)硫類硫化促進(jìn)劑（秋蘭姆類硫化促進(jìn)劑二硫化四甲基秋蘭姆） ("Nocceler-TT-P(TT)"、大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制造）
[0042]c)炭黑GPF("SeastV"、東海碳素公司制造）
[0043] d)氧化鋅3號(hào)鋅白
[0044] e)硬脂酸工業(yè)用硬脂酸
[0045]f)防老化劑
[0046] (A)(咪唑類防老化劑2-巰基苯并咪唑鋅鹽）（"NocracMBZ"、大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè) 公司制造）
[0047] (B)(胺-酮類防老化劑2, 2, 4-三甲基-1，2-二氫喹啉聚合物）（"Nocrac224"、 大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制造）
[0048] (C)(芳香族胺類防老化劑N-苯基-N'-(l，3-二甲基丁基）_對(duì)苯二胺）（"Nocrac 6C"、大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制造）
[0049]g)硫化促進(jìn)劑（噻唑類硫化促進(jìn)劑二硫化二-2-苯并噻唑） ("Nocceler-DM-P(DM)"、大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制造）
[0050] h)交聯(lián)助劑（"雙順丁烯二酰亞胺化合物Ν，Ν' - (4, 4-二苯基甲烷）雙順丁烯二 酰亞胺"、（"BMI-HS"、亇4 化成公司制造））
[0051] i)油（"J0M0 processNC-140"、日本能源公司制造）
[0052] j)石蠟（從減壓蒸餾餾出油分離純化的石蠟）
[0053]㈧"PW-130"、日本精蠟公司制造
[0054] (B) "PW-135"、日本精蠟公司制造
[0055] (C) "PW-155"、日本精蠟公司制造
[0056] k)微晶蠟（從減壓蒸餾底部殘?jiān)蛑刭|(zhì)餾出油分離純化而得的蠟）
[0057] ⑷"0Z0ACE2701"、日本精蠟公司制造
[0058] (B) "Hi-Mic-2045"、日本精蠟公司制造
[0059] (C) "7、'少一Sy夕"、日本精蠟公司制造
[0060] (評(píng)價(jià)）
[0061] 使用規(guī)定的模具，對(duì)將各橡膠組合物在170°C下進(jìn)行20分鐘加熱、硫化而得的樣 品橡膠進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0062] <動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)及動(dòng)/靜彈性模量比>
[0063] 依據(jù)JIS-K6385,測(cè)定動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)和靜態(tài)彈簧常數(shù)。接著，根據(jù)前者與后者的比 算出動(dòng)/靜彈性模量比。關(guān)于動(dòng)/靜彈性模量比，數(shù)值越小表示防振性能越優(yōu)異。
[0064] <在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化（低溫性）>
[0065] 使用Φ50ι?πιΧΗ25πιπι的樣品，為了不破壞結(jié)晶，在初期壓縮0· 25mm、振幅0· 5mm、頻 率100Hz下測(cè)定，在-30°C240小時(shí)后和常溫初期進(jìn)行測(cè)定并根據(jù)前者與后者的變化比例求 出。該變化比例越低，在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化越少、表示越良好。將結(jié) 果表不于表1中。
[0066] <起霜（外觀特性）>
[0067] 將樣品橡膠在溫度為40度的恒溫槽中放置10天后，通過目視來觀察表面，由此進(jìn) 行外觀特性的評(píng)價(jià)。將放置后取出的樣品橡膠表面無變化的樣品評(píng)價(jià)為〇，將白化而外觀 惡化的樣品評(píng)價(jià)為X。將結(jié)果表不于表1中。
[0068] [表 1]
[0069]
[0070]
[0071 ] 根據(jù)表1的結(jié)果可知，實(shí)施例1~實(shí)施例4的硫化橡膠與比較例1~比較例3的硫 化橡膠相比，可以充分抑制在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化。另外，比較例4的 硫化橡膠雖然可以充分抑制在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化，但發(fā)生起霜。因 此可知，若考慮到硫化橡膠的外觀性，則石蠟的配合量的上限相對(duì)于100重量份橡膠成分 優(yōu)選為5重量份。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種防振橡膠用橡膠組合物，其相對(duì)于100重量份橡膠成分，含有1重量份~5重量 份石蠟，其特征在于， 所述石蠟是從減壓蒸餾餾出油分離純化的蠟； 作為所述橡膠成分，含有10重量份~30重量份聚丁二稀橡膠、70重量份~90重量份 聚異戊二烯橡膠； 相對(duì)于100重量份所述橡膠成分，含有小于1. 0重量份的硫類硫化劑。
【專利摘要】為了提供一種可以抑制在極低溫區(qū)域的動(dòng)態(tài)彈簧常數(shù)的隨時(shí)間變化的防振橡膠用橡膠組合物，在相對(duì)于100重量份橡膠成分含有1重量份～5重量份石蠟的防振橡膠用橡膠組合物中，使用從減壓蒸餾餾出油分離純化的蠟作為石蠟。作為橡膠成分，含有10重量份～30重量份聚丁二烯橡膠、70重量份～90重量份聚異戊二烯橡膠，相對(duì)于100重量份橡膠成分，含有小于1.0重量份的硫類硫化劑。
【IPC分類】C08L91/06, F16F15/08, F16F1/36, C08L9/00, C08K3/06
【公開號(hào)】CN105246964
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480024120
【發(fā)明人】船橋弘靖
【申請(qǐng)人】東洋橡膠工業(yè)株式會(huì)社
【公開日】2016年1月13日
【申請(qǐng)日】2014年5月28日
【公告號(hào)】EP3012289A1, EP3012289A4, US20160115303, WO2014203695A1