0°C反應(yīng)溫度下機 械攬拌，充分溶解形成澄清溶液，加入45g濃度為10 %的過氧化氨，再恒速滴加鏈轉(zhuǎn)移劑琉 基丙酸25g和含有2. 5g維生素C的水溶液，滴加時間控制在150min，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng) 60min，后停止反應(yīng)。加入30%化0H堿溶液中和至抑6. 5,加入蒸饋水調(diào)整固含量至30%， 即得到目標(biāo)產(chǎn)物：含碳氧雜環(huán)的早強型聚簇酸減水劑。
[0057] 實施例6
[005引在小于5°C的低溫下，向反應(yīng)容器中加入500g干燥的馬來酸酢，快速攬拌，在冰水 浴條件下邊攬拌邊緩慢加入320g 2-(2-甲基-氨乙基）-四氨巧喃，控制反應(yīng)溫度在10°C W下，滴加完畢后繼續(xù)攬拌反應(yīng)30min，所得產(chǎn)物即為含有雙鍵的不飽和四氨巧喃化合物。 [0059]向反應(yīng)容器中一次性加入1200g甲基締丙基聚氧乙締酸HPEG(分子量2400)、 1200g異戊締醇聚氧乙締酸TPEG(分子量2400)、300g丙締酸和150g制得的不飽和四氨巧 喃化合物，加入2000g去離子水，在20°C反應(yīng)溫度下機械攬拌，充分溶解形成澄清溶液，加 入45g濃度為10%的過氧化氨，再恒速滴加鏈轉(zhuǎn)移劑琉基丙酸25g和含有2. 5g維生素C的 水溶液，滴加時間控制在150min，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)60min，后停止反應(yīng)。加入30%化0H 堿溶液中和至P冊.5,加入蒸饋水調(diào)整固含量至40%，即得到目標(biāo)產(chǎn)物：含碳氧雜環(huán)的早強 型聚簇酸減水劑。 W60] 實施例7 陽06U 在小于5°C的低溫下，向反應(yīng)容器中加入500g干燥的馬來酸酢，快速攬拌，在冰水 浴條件下邊攬拌邊緩慢加入320g2-(2-甲基-氨乙基）-四氨巧喃，控制反應(yīng)溫度在10°C W下，滴加完畢后繼續(xù)攬拌反應(yīng)30min，所得產(chǎn)物即為含有雙鍵的不飽和四氨巧喃化合物。
[0062] 向反應(yīng)容器中一次性加入2400g甲基締丙基聚氧乙締酸HPEG(分子量2400)、200g 丙締酸、lOOg甲基丙締酸和120g制得的不飽和四氨巧喃化合物，加入2000g去離子水，在 20°C反應(yīng)溫度下機械攬拌，充分溶解形成澄清溶液，加入60g過硫酸鋼，再恒速滴加鏈轉(zhuǎn)移 劑琉基丙酸23g和含有5.Og乙胺水溶液，滴加時間控制在ISOmin，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng) 60min，后停止反應(yīng)。加入30%氨水中和至抑6.0,加入蒸饋水調(diào)整固含量至35%，即得到 目標(biāo)產(chǎn)物：含碳氧雜環(huán)的早強型聚簇酸減水劑。
[0063] 通過高效液相色譜0PLC)對上述方法合成的聚簇酸減水劑進行分析，各反應(yīng)原 料殘留量均小于3%，因此，各種反應(yīng)原料均反應(yīng)較為完全。
[0064] 分別測試普通聚簇酸減水劑與采用該方法制備的聚簇酸減水劑的水泥凈漿流動 度。實驗所用水泥為上海海螺42. 5普娃水泥，參考GB/8076-2008測試減水率和水泥凈漿 擴展度，擴展直徑單位為毫米（mm)，實驗結(jié)果如下： 陽0化]
[0066] 表 1
[0067] 由減水率和水泥凈漿擴展度測試結(jié)果表明，相同條件下，反應(yīng)體系中含一定比例 的四氨巧喃官能團的減水劑，其減水率和水泥凈漿擴展度均明顯提升，但加入量大于一定 比例后，減水率和水泥凈漿擴展度將不再提高且有降低趨勢。因此，適當(dāng)比例的四氨巧喃官 能團結(jié)構(gòu)可W提高聚簇酸減水劑初始性能。
[0068] 膠沙體系強度變化測定：
[0069]
[0070] 表 2
[0071] 依據(jù)本發(fā)明所述的方法合成的含有四氨巧喃官能團的聚簇酸減水劑在堿性環(huán)境 下，酷胺基水解釋放出胺基四氨巧喃化合物，促進水泥礦物組分水化生成巧抓石結(jié)構(gòu)，從而 使固化后的結(jié)構(gòu)強度上升速度加快，達到早強效果。
[0072] W上對本發(fā)明的具體實施例進行了詳細描述，但其只是作為范例，本發(fā)明并不限 制于W上描述的具體實施例。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，任何對本發(fā)明進行的等同修改和 替代也都在本發(fā)明的范疇之中。因此，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下所作的均等變換和 修改，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑的制備方法，包括以下步驟： (1) 在小于5°C的低溫下，向反應(yīng)容器中加入過量的干燥的馬來酸酐，快速攪拌，再緩 慢加入氨基四氫呋喃液體，并在水浴或冰水浴條件下保持反應(yīng)溫度不超過l〇°C，在所述氨 基四氫呋喃全部加入反應(yīng)容器中后再攪拌反應(yīng)15min~90min，完成酰胺化反應(yīng)，得到不飽 和四氫呋喃化合物； (2) 在反應(yīng)容器中加入步驟（1)制備的不飽和四氫呋喃化合物、不飽和羧酸和不飽和 聚醚，并加入去離子水充分攪拌混合均勻，直至形成澄清溶液；再加入作為氧化性物質(zhì)的 無機過氧化物，然后，勻速滴加還原性物質(zhì)水溶液和鏈轉(zhuǎn)移劑水溶液，持續(xù)滴加120min至 210min，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)30min至90min，完成共聚反應(yīng)； (3) 將步驟（2)完成共聚反應(yīng)后的反應(yīng)液中加入堿溶液，調(diào)節(jié)pH值至5. 5-7. 5,再加入 蒸餾水調(diào)整固含量至30%~50%，即得所述含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征在 于，步驟（1)得到的所述不飽和四氫呋喃化合物占步驟（2)反應(yīng)總單體質(zhì)量的3%~10%; 步驟（2)中所述無機過氧化物與還原性物質(zhì)的摩爾比為1 :1. 2~1 :1. 8,所述鏈轉(zhuǎn)移劑用 量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0. 2%~1. 0%。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征 在于，所述步驟（1)中，所述氨基四氫呋喃為以下化合物中的一種或幾種：2_氨甲基四氫呋 喃、2-氨乙基四氫呋喃、2-(1-甲基-氨乙基）-四氫呋喃、2-(2-甲基-氨乙基）-四氫呋 喃、2-(1，2-二甲基-氨乙基）-四氫呋喃。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征 在于，所述步驟（1)中，所述馬來酸酐與所述氨基四氫呋喃的摩爾比為1. 2:1. 0~2. 0:1. 0。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征 在于，所述步驟（2)中，所述不飽和羧酸為丙烯酸或甲基丙烯酸或二者的混合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征 在于，所述步驟（2)中，所述不飽和聚醚的分子量為1200~3000,并且選自以下化合物中的 一種或幾種：甲基烯丙醇聚氧乙烯醚（VPEG)，烯丙基聚氧乙烯醚（APEG)，甲基烯丙基聚氧 乙烯醚（HPEG)，異戊烯醇聚氧乙烯醚（TPEG)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征 在于，所述步驟（2)中，所述無機過氧化物選自以下化合物中的一種或幾種：過硫酸鈉、過 硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫、過氧乙酸。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征 在于，所述步驟（2)中，所述還原性物質(zhì)為維生素C、乙醇、乙胺中的一種或幾種。9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑的制備方法，其特征 在于，所述步驟（2)中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸或巰基丙酸或二者的混合物。10. 使用如上述權(quán)利要求中任一項方法制備的含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種含碳氧雜環(huán)的早強型聚羧酸減水劑的制備方法，包括以下步驟：加入過量的馬來酸酐，并加入氨基四氫呋喃，在10℃以下進行酰胺化反應(yīng)，反應(yīng)完成后得不飽和四氫呋喃化合物；再向不飽和四氫呋喃化合物加入不飽和羧酸和不飽、聚醚、去離子水，反應(yīng)液澄清后加入無機過氧化物、還原性物質(zhì)和鏈轉(zhuǎn)移劑，進行共聚反應(yīng)；最后加入堿溶液，中和至pH5.5-7.5，加蒸餾水調(diào)整固含量至30％～50％，即得目標(biāo)產(chǎn)物。本發(fā)明還提供了一種使用上述方法制備的聚羧酸減水劑，該聚羧酸減水劑具有優(yōu)異的早強效果，具有很好的應(yīng)用前景。
【IPC分類】C08F283/06, C04B103/30, C04B24/26, C08F220/06, C08F222/06
【公開號】CN105254820
【申請?zhí)枴緾N201510736253
【發(fā)明人】朱偉亮, 邵越峰, 邵田云, 汪海林
【申請人】上海臺界化工有限公司
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年11月3日