=8. 7Hz, Ar-H) ;IR〇(Br，cm I) V: 3468, 3370, 3244, 2900, 2756, 2597, 2456, 1911, 1714, 1645, 1589, 1545, 1499, 1339, 1323, 12 39, 1152, 791，746, 694, 625, 505, 437 ;ESI-MS(m/z) :240. 2[M-田。 W41] 實施例I
[0042] 本實施例為異穿屯、蓮內(nèi)醋類化合物19-(2-(4-(4-氨基苯甲酯基）苯甲酸醋基） 乙酷氧基）異穿屯、蓮內(nèi)醋（Ii)的制備： 陽0創(chuàng) （1) 150血圓底燒瓶中加入異穿屯、蓮內(nèi)醋（2. 056g，5. 71mmol)，二氯甲燒100血，室 溫磁力攬拌至完全溶解，加入碳酸鐘（l.〇25g，7. 42mmol)。室溫磁力攬拌30min后，再加入 漠乙酷氯巧46iiL，6. 28mmol)，室溫磁力攬拌化。反應畢，反應液用二氯甲燒100血稀釋， 飽和食鹽水（IOOmLX3)洗涂，無水硫酸儀干燥，過濾，硅膠柱層析分離（展開劑A 旨=1/1)，得白色固體產(chǎn)物19-漠代乙酷基-異穿屯、蓮內(nèi)醋（1.330g，50% )。產(chǎn)物鑒 定數(shù)據(jù)為：m.p. 121. 4°C.Ih-NMR(CDCI3, 400MHz) 5 :7.26 (1H,overSi即al，H-14), 4.79 (2H ，s，H-15)，4.68(lH，t,J= 7. 4Hz，H-12)，4. 50(lH，d,J= 11.細z，H-19a)，4. 21(lH，d,J= 11. 7Hz,H-19b)，3. 81 (2H,s,H-COC里），3. 31 (IH,dd,J= 10. 7, 5. 2Hz,H-3)，2. 43 (IH,dd,J =13.8, 7. 9Hz,H-Ila)，2. 24-2. 15 (IH,m,H-la)，2. 06-1. 93 (IH,m,H-Ilb)，I. 79-1. 47 (7H, m,H-化，2,6, 7a, 9)，1.25-0. 94(1 化，17, 18,20) ;IR(邸r,cmI)V:3560,:3450,310 1, 2972, 2945, 2868, 1740, 1713, 1443, 1311, 1273, 1213, 1088, 1040, 933, 845, 690, 563, 430； ESI-MS (m/z) :511. 5 [M+K]+。 W44] (2) 150血圓底燒瓶中加入上步所得產(chǎn)物（I. 005g，2. 12mmol)，丙酬80血，碳酸 鐘化440邑，3.18111111〇1)，催化量0魁口，50°(：條件下磁力攬拌至溶解。將4-(4-氨基苯甲酯 基）苯甲酸（0. 614g，2. 55mmol)用DMSO20血溶解，緩慢滴加至反應液中，50°C條件下磁 力攬拌地。反應畢，反應液倒入裝有150mL飽和食鹽水的燒杯中，乙酸乙醋（100mLX3) 萃取，有機相用飽和食鹽水（100mLX3)洗涂，無水硫酸儀干燥，過濾，蒸去溶劑，硅膠柱 層析分離（展開劑Vsm = 1/2)，得黃綠色固體化合物19-(2-(4-(4-氨基苯 甲酯基）苯甲酸醋基）乙酷氧基）異穿屯、蓮內(nèi)醋Ii(〇.777g，62%)。產(chǎn)物鑒定數(shù)據(jù)為：m.P. 107. 0°C. iH-NMR(CDCl3, 400MHz) 5 :8. 17 (2H,d,J= 8. 4Hz,Ar-H)，7. 77 (2H,d,J= 8. 4Hz,Ar-H),7. 70(2H,d,J= 8. 7Hz,Ar-H),7. 27 (IH,oversignal,H-14),6. 72 (2H,d,J =8. 7Hz，Ar-H)，4. 88(2H，d，J= 2. 9Hz，H-C0C掃2)，4.80(2H，s，H-15)，4.69(lH，t，J= 8.甜z,H-12)，4. 61 (lH,d,J= 11.細z,H-19a)，4. 25 (lH,d,J= 11.細z,H-19b)，3. 34-3. 28 ( IH,m,H-3)，2. 44 (IH,dd,J= 13. 9, 8.OHz,H-Ila)，2. 18-2. 11 (IH,m,H-la)，2. 0 (IH,m,H-II b)，1.81-1.40(7H，m，H-A，2,6,7a，9)，1.15-〇.92(llH，m，H-5，^，17，18,20);IR〇(Br，cmi) V:3458, 3371, 3240, 2929, 1732, 1636, 1593, 1445, 1400, 1315, 1282, 1211, 1120, 928, 750, 6 21，511 ;ESI-MS(m/z) :670. 9[M+K]+。 W45] 實施例2
[0046] 本實施例為異穿屯、蓮內(nèi)醋類化合物19-(3-(4-(4-氨基苯甲酯基）苯甲酸醋基） 丙酷氧基）異穿屯、蓮內(nèi)醋（12)的制備：
[0047] (1)150血圓底燒瓶中加入異穿屯、蓮內(nèi)醋（2.043g，5. 71mmol)，二氯甲燒100血， 室溫磁力攬拌至完全溶解，加入DMAP(1. 047g，7. 42mmol)。室溫磁力攬拌30min后，加入 3-漠丙酷氯化27 yL，6. 28mmol)，室溫磁力攬拌化。反應畢，反應液使用二氯甲燒IOOmL 稀釋，飽和食鹽水（IOOmLX 3)洗涂，無水硫酸儀干燥，過濾，硅膠柱層析分離（展開劑 酸八^別旨二1/1)，得白色固體產(chǎn)物19-漠代丙酷基-異穿屯、蓮內(nèi)醋（l.〇12g，37%)。產(chǎn)物 鑒定數(shù)據(jù)為：m.p. 122. (TC .Ih-NMR(CDCI3,400MHz) 5 :7.28 (1H, over Si即al，H-14) ,4.81( 2H，s，H-15)，4. 71(lH，t，J = 7.甜z，H-12)，4. 49(lH，d，J = 11.7Hz，H-19a)，4. 21(lH，d，J =11. 8Hz, H-19b)，3. 75 (2H, t, J = 6. 9Hz，H-COCH2C互2)，3. 3 I (IH, dd, J = 10. 8,5. lHz，H-3)，2. 80(2H，t，J = 6.細z，H-C0CH2CH2)，2. 46(lH，dd，J = 13. 9,7.細z，H-11a)，2. 27-2. 18 (IH, m, H-la)，2. 11-1. 99 (IH, m, H-llb)，I. 86-1. 50 (7H, m, H-化，2, 6, 7a, 9)，I.28-0. 97 (IIH, m,H-5,化，17, 18, 20);IR(邸r, cmI) V : 3556,：3454, 3103, 2972, 2947， 2921, 2866, 1740, 1720, 1647, 1447, 1379, 1213, 1088, 1037, 933, 843, 694, 540；ESI-MS(m/ z) :525. 6[M+K]+。
[0048] (2)按制備化合物Ii的方法，將上步所得產(chǎn)物與4-(4-氨基苯甲酯基）苯甲酸反 應，硅膠柱層析分離（展開劑1/2)，得黃綠色固體產(chǎn)物19-(3-(4-(4-氨 基苯甲酯基）苯甲酸醋基）丙酷氧基）異穿屯、蓮內(nèi)醋12(0.533g，40%)。產(chǎn)物鑒定數(shù)據(jù) 為：m. P. 108. 3°C . iH-NMR(CDCl3, 400MHz) S :8. 17 (2H, d, J = 8. 3Hz, Ar-H)，7. 77 (2H, d, J = 8. 3Hz, Ar-H)，7. 70 (2H, d, J = 8.細z, Ar-H)，7. 26 (IH, over si即al, H-14)，6. 69 (2H, d, J = 8.細z, Ar-H)，4. 80 (2H, s, H-15)，4. 69 (IH, t, J = 8.甜z, H-12)，4. 45 (3H, m, H-19a, -COCH2C 里），4. 25 (IH, d, J = 11.細z, H-19b)，3. 34-3. 28 (IH, m, H-3)，2. 63-2. 44 (3H, m, H-lla, -CO 哩2)，2. 18-2. 10 (IH, m, H-I la)，2. 07-1. 97 (2H, m, H-la, I lb)，I. 82-1. 38 (7H, m, H-lb, 2, 6， 7a, 9)，I. 15-0. 93 (I IH, m, H-5,化，17, 18, 20) ; IR (邸r, cm I) V : 3460, 3377, 3242, 2978, 2930 ,2876, 1732, 1637, 1593, 1445, 1402, 1315, 1281, 1211, 1120, 1018, 928, 750, 511〇W49] 實施例3
[0050] 本實施例為異穿屯、蓮內(nèi)醋類化合物19-(4-(4-(4-氨基苯甲酯基）苯甲酸醋基） 下酷氧基）異穿屯、蓮內(nèi)醋（13)的制備：
[0051] (1)制備方法同實施例1，將異穿屯、蓮內(nèi)醋與4-漠下酷氯反應，硅膠柱層析分 離（展開劑V石油酸/V乙酸乙醋=1/1)，得白色固體產(chǎn)物19-漠代下酷基-異穿屯、蓮內(nèi)醋(1. 553g，55%)。產(chǎn)物鑒定數(shù)據(jù)為：m.P.122. 3°C.iH-NMR(CDCl3, 400MHz) 5 :7. 28(1H, over signal, H-14),4. 81 (2H, s, H-15),4. 71 (IH, t, J = 7. 3Hz, H-12),4. 45 (IH, d, J =11.7Hz，H-19a)，4. 16(lH，d，J = 11.7Hz，H-19b)，3.47(2H，t，J = 6.4Hz，H-C 0(畑2)2〔出），3. 30(1H，dd, J = 10. 9, 5. OHz, H-3), 2. 55-2. 41 (3H, m, H-COC出（畑2) 2, 11a),2. 25-1. 93巧H, m, H_la, 11a, -CO畑且2畑2),I. 82-1. 49 (7H, m, H_lb, 2, 6, 7a, 9)，I. 20-0. 95 化，17, 18, 20) ;IR(邸r, cm I) V :3553, :3468, 3103, 2972, 294 5,2922, 2868, 1740, 1715, 1653, 1445, 1213, 1132, 1088, 932, 840, 690, 561, 488；ESI-MS(m/z):539. 6[M+K]+。
[0052] 似將上步所得產(chǎn)物與4-(4-氨基苯甲酯基）苯甲酸反應反應，硅膠柱層析 分離（展開劑1/2)，得黃綠色固體產(chǎn)物19-(4-(4-(4-氨基苯甲酯 基）苯甲酸醋基）下酷氧基）異穿屯、蓮內(nèi)醋13(0. 383g，34%)。產(chǎn)物鑒定數(shù)據(jù)為： m.P. 107. 3°C.Ih-NMR(CDCI3,400MHz)S:8. 09 (2H,d,J=8. 4Hz,Ar-H)，7. 71 (4H,dd,J =8. 3,8. 5Hz，Ar-H)，7. 26(lH，oversignal，H-14)，6. 69(2H，d，J=8.細z，Ar-H)，4. 7 9 口H,s,H-15)，4. 67 (IH,t,J= 7. 5Hz,H-12)，4. 40 (3H,m,H-19a,-CO(邸2)2哩2)，4. 14(I H，d，J= 11.7Hz,H-19b), 3.28 (lH，dd,J= 11.2,4.細z，H-3) ,2.52-2. 38 (3H，m，H-lla， -COCH2(邸2)2)，2. 23-1. 96 (4H,m,H-la,Ilb, -COCH2哩2CH2)，I. 78-1. 46 (7H,m,H-lb, 2,6， 7a