黑為0.Ol質(zhì)量% ^上。通過(guò)使炭黑的含有比例為0.Ol質(zhì)量% ^上,即使是壁厚特別薄的 成形品,也能夠提高遮蔽性,并且能夠保持良好的漆黑性。
[0163] 作為炭黑的種類,沒(méi)有特別限定,可W使用通常作為樹脂著色用的市售品。具體而 言,可W優(yōu)選使用滿足下述條件中的1種W上的條件的炭黑:利用顯微鏡觀察得到的算術(shù) 平均粒徑為10~40皿JISK6217:2001中規(guī)定的氮吸附比表面積為50~300m2/g;W及在 950°C下加熱7分鐘時(shí)的揮發(fā)分為0. 5~3質(zhì)量%。
[0164] 作為炭黑的表面涂覆劑,不限于W下物質(zhì),可W列舉例如硬脂酸鋒、硬脂酸儀、硬 脂酸巧、油酷胺、硬脂酷胺、棟桐酷胺、亞甲基雙硬脂酷胺和亞乙基雙硬脂酷胺巧BS)。
[01化]其中,從能夠?qū)崿F(xiàn)更深的漆黑性的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選硬脂酸鋒和邸S。
[0166]表面涂覆劑可W僅單獨(dú)使用一種,也可W組合使用兩種W上。
[0167]通過(guò)將表面進(jìn)行了涂覆的炭黑和染料一起組合使用并添加至甲基丙締酸類樹脂 組合物中,能夠?qū)崿F(xiàn)更深的漆黑性。 陽(yáng)168] 作為上述阻燃劑,不限于W下物質(zhì),可W列舉例如環(huán)狀氮化合物、憐類阻燃劑、娃、 籠狀倍半硅氧烷或其部分裂解結(jié)構(gòu)體、二氧化娃。 陽(yáng)169]作為上述熱穩(wěn)定劑,不限于W下物質(zhì),可W列舉例如受阻酪類抗氧化劑、憐類加工 穩(wěn)定劑等抗氧化劑等,優(yōu)選受阻酪類抗氧化劑。 陽(yáng)170]作為受阻酪類抗氧化劑,不限于W下物質(zhì),可W列舉例如季戊四醇四巧-(3, 5-二 叔下基-4-徑苯基)丙酸醋]、硫代二亞乙基雙巧-(3, 5-二叔下基-4-徑苯基)丙 酸醋]、3-化5-二叔下基-4-徑苯基)丙酸十八烷基醋、N,N' -己燒-1,6-二基雙 巧-(3, 5-二叔下基-4-徑苯基)丙酷胺]、3, 3',3",5, 5',5"-六叔下基-a,曰',a"-(均 S苯-2, 4, 6-S基)S對(duì)甲酪、4, 6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酪、4,6-雙(十二燒硫基甲 基)-鄰甲酪、亞乙基雙(氧亞乙基)雙巧-(5-叔下基-4-徑基-間甲苯基)丙酸醋、六 亞甲基雙巧-(3, 5-二叔下基-4-徑苯基)丙酸醋、1,3,5-S化5-二叔下基-4-徑基節(jié) 基)-1,3, 5-S嗦-2, 4, 6 (1H,3H,5H) -S酬、1,3, 5-S[ (4-叔下基-3-徑基-2, 6-二甲 苯基)甲基]-1,3, 5-S嗦-2, 4, 6(1H,3H,5H) -S酬、2, 6-二叔下基-4-(4, 6-雙(辛硫 基)-1,3,5-S嗦-2-基氨基)苯酪等,優(yōu)選季戊四醇四巧-(3, 5-二叔下基-4-徑苯基) 丙酸醋。 陽(yáng)171] 另外,作為上述紫外線吸收劑,不限于W下物質(zhì),可W列舉例如苯并=挫類化合 物、苯并=嗦類化合物、苯甲酸醋類化合物、二苯甲酬類化合物、氧化二苯甲酬類化合物、酪 類化合物、Il挫類化合物、丙二酸醋類化合物、氯基丙締酸醋類化合物、內(nèi)醋類化合物、水楊 酸醋類化合物、苯并A羅嗦酬類化合物等,優(yōu)選為苯并=挫類化合物、苯并=嗦類化合物。 [0172]運(yùn)些添加劑可W僅單獨(dú)使用一種,也可W組合使用兩種W上。 陽(yáng)173] 另外,從防止成形品的熱變形的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選紫外線吸收劑的烙點(diǎn)(Tm)為80°C W上,更優(yōu)選為l〇〇°CW上,進(jìn)一步優(yōu)選為130°CW上,進(jìn)一步更優(yōu)選為160°CW上。
[0174] 從防止成形品產(chǎn)生銀色條紋等成形不良的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選紫外線吸收劑W20°C/ 分鐘的速度從23°C升溫至260°C時(shí)的質(zhì)量減少率為50%W下,更優(yōu)選為30%W下,進(jìn)一步 優(yōu)選為15 %W下,進(jìn)一步更優(yōu)選為10 %W下,更進(jìn)一步優(yōu)選為5 %W下。
[01巧]為了保持甲基丙締酸類樹脂組合物的透明性、防止?jié)B出等成形不良,用于得到本 實(shí)施方式的甲基丙締酸類樹脂組合物制成形品的甲基丙締酸類樹脂組合物中的上述其它 樹脂、添加劑的含量相對(duì)于甲基丙締酸類樹脂組合物100質(zhì)量份優(yōu)選為0~60質(zhì)量份,更 優(yōu)選為0.Ol~34質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 02~25質(zhì)量份。
[0176]通過(guò)在上述數(shù)值范圍內(nèi)含有,能夠發(fā)揮各材料的功能。 陽(yáng)177][甲基丙締酸類樹脂組合物制成形品的制造方法]
[0178]本實(shí)施方式的甲基丙締酸類樹脂組合物制成形品通過(guò)將上述的甲基丙締酸類樹 脂組合物成形而得到。
[0179] 甲基丙締酸類樹脂組合物通過(guò)將甲基丙締酸類樹脂、上述各種添加劑、規(guī)定的其 它樹脂混合、混煉而得到。
[0180]例如,可W通過(guò)使用擠出機(jī)、加熱漉、捏合機(jī)、漉式混合機(jī)、班伯里混合機(jī)等混煉機(jī) 進(jìn)行混煉來(lái)制造。 陽(yáng)181] 從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選利用擠出機(jī)的混煉。
[0182] 混煉溫度按照甲基丙締酸類樹脂組合物的優(yōu)選加工溫度即可,優(yōu)選為140~ 300°C的范圍,更優(yōu)選為180~280°C的范圍。
[0183] 關(guān)于將甲基丙締酸類樹脂組合物成形而得到本實(shí)施方式的甲基丙締酸類樹脂組 合物制成形品的方法,可W應(yīng)用注射成形法、注射壓縮成形法、氣體輔助注射成形法、發(fā)泡 注射成形法、超薄壁注射成形法(超高速注射成形法)等。
[0184] 本實(shí)施方式中,即使在對(duì)具備例如圖1所示的各種接合部的甲基丙締酸類樹脂組 合物制成形品進(jìn)行成形的情況下,通過(guò)如上所述規(guī)定甲基丙締酸類樹脂組合物的假塑性, 也能夠得到良好的流動(dòng)性、成形性,在接合部也能夠得到實(shí)用上充分的反復(fù)疲勞特性、長(zhǎng)期 物性。 陽(yáng)185][甲基丙締酸類樹脂組合物制成形品的用途]
[0186] 本實(shí)施方式的甲基丙締酸類樹脂組合物制成形品具有在家電領(lǐng)域、OA領(lǐng)域、汽車 領(lǐng)域中作為薄的長(zhǎng)尺寸形狀且具有用于與其它構(gòu)件接合的接合部的成形品的用途。 陽(yáng)187] 例如,可W用于選自由汽車內(nèi)外部用構(gòu)件、鏡頭蓋、殼體構(gòu)件和照明罩組成的組中 的任意一種構(gòu)件。 陽(yáng)188] 具體而言,可W用作選自由遮陽(yáng)板、儀表板、顯示部件、立柱、前燈罩、尾燈罩、側(cè)燈 罩、尾燈裝飾件、前燈裝飾件、立柱裝飾件、前格柵、后格柵和車牌裝飾件組成的組中的至少 一種汽車內(nèi)外部用構(gòu)件,特別是可W優(yōu)選用作選自由遮陽(yáng)板、立柱、前燈罩、尾燈罩、側(cè)燈 罩、尾燈裝飾件、前燈裝飾件、立柱裝飾件、前格柵、后格柵和車牌裝飾件組成的組中的至少 一種汽車外部用構(gòu)件。 陽(yáng)189] 實(shí)施例
[0190] W下,列舉具體的實(shí)施例和比較例對(duì)本實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明,但本實(shí)施方式不限定 于后述的實(shí)施例。 陽(yáng)191][烙體質(zhì)量流動(dòng)速率測(cè)定] 陽(yáng)192] 在烙體質(zhì)量流動(dòng)速率測(cè)定中,將后述的實(shí)施例和比較例中制造的試驗(yàn)片用綴子等 細(xì)細(xì)破碎,在8(TC的減壓條件下干燥24小時(shí),將所得物作為測(cè)定試樣。 陽(yáng)193] 使用測(cè)定試樣,分別測(cè)量基于JISK7210:1999在載荷3.SOkgf、試驗(yàn)溫度230°C的 條件下測(cè)定的烙體質(zhì)量流動(dòng)速率的值a(g/10分鐘)和在僅使上述測(cè)定條件中的載荷條件 為10. 19k奸的條件下測(cè)定的烙體質(zhì)量流動(dòng)速率的值b(g/10分鐘),并計(jì)算出b/a。
[0194] 將測(cè)定結(jié)果示于下述表4。 陽(yáng)195][螺旋長(zhǎng)度的測(cè)定] 陽(yáng)196] 將后述的實(shí)施例和比較例中制造的樹脂顆粒在80°C下干燥24小時(shí),然后使用如 下記載的注射成形機(jī)、測(cè)定用模具、成形條件,進(jìn)行流動(dòng)性評(píng)價(jià)。
[0197] 具體而言,在下述條件下將樹脂注射到模具表面的中屯、部,注射結(jié)束40秒后,取 出螺旋狀的成形品,測(cè)定螺旋部分的長(zhǎng)度,將其作為流動(dòng)性評(píng)價(jià)的指標(biāo)。
[0198] 將測(cè)定結(jié)果示于下述表4。
[0199] 注射成形機(jī):東芝機(jī)械制造的EC-IOOSX 陽(yáng)200] 測(cè)定用模具:在模具的表面上自表面的中屯、部起W阿基米德螺旋狀挖出有深度 2mm、寬度12. 7mm的槽的模具 陽(yáng)201] 成形條件 陽(yáng)20引樹脂溫度:250°C陽(yáng)2〇引模具溫度:55°C 陽(yáng)2〇4] 最大注射壓力:75MPa 陽(yáng)205] 注射時(shí)間:20秒 陽(yáng)206] 另外,關(guān)于流動(dòng)性,如果上述評(píng)價(jià)中的螺旋部分的長(zhǎng)度的測(cè)定值為26cmW上,則 判斷為流動(dòng)性良好。 陽(yáng)207] 上述測(cè)定值為26cmW上時(shí),成形加工時(shí)的流動(dòng)性良好,即使在注射成形品的一部 分具有接合部運(yùn)樣的微細(xì)結(jié)構(gòu),也能夠得到不存在接合部的松動(dòng)等成形不良的、良好的注 射成形品。 陽(yáng)20引[接合部振動(dòng)疲勞特性的測(cè)定] 陽(yáng)209] 使用后述的實(shí)施例和比較例中制造的圖2所示的試驗(yàn)片,對(duì)接合部的反復(fù)疲勞特 性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0210] 首先,為了使試驗(yàn)片在試驗(yàn)中不會(huì)移動(dòng),利用金屬制的夾具將圖2中的B部分固 定,并將夾具連接到作為接合部的圖2中的A部分。 悅11] 接著,在將應(yīng)力值固定為20MPa的狀態(tài)下,牽拉連接到A部分的夾具,然后,解除應(yīng) 力。
[0212] W1800次/分鐘的速度反復(fù)進(jìn)行該牽拉和解除,測(cè)量試驗(yàn)片的接合部達(dá)到斷裂時(shí) 的次數(shù)或達(dá)到曉曲量超過(guò)±8mm的階段的次數(shù)。
[0213] 將該測(cè)量結(jié)果示于下述表4。
[0214] 表4中,在接合部反復(fù)疲勞特性試驗(yàn)片成形一項(xiàng)中,示出了是否能夠在不發(fā)生欠 注、銀色條紋等成形不良的情況下制造成形品的接合部的反復(fù)疲勞特性試驗(yàn)中使用的試驗(yàn) 片。如果能夠在不發(fā)生成形不良的情況下將試驗(yàn)片成形,則評(píng)價(jià)為"〇",在發(fā)生成形不良的 情況下,評(píng)價(jià)為"X"。
[0215] 作為成形品的接合部的疲勞特性,如果上述次數(shù)為2. OX IO5W上,則判斷為在接 合部分具有充分的疲勞特性。
[0216] 另外,圖2中,數(shù)值的單位為mm,表4中,10、表示105。
[0217]W下,對(duì)包含甲基丙締酸類樹脂組合物的注射成形體的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
[021引另外,縮略符號(hào)表示如下的化合物。
[0219]MMA:甲基丙締酸甲醋、MA:丙締酸甲醋、EA:丙締酸乙醋
[0220] [實(shí)施例U 陽(yáng)221] <甲基丙締酸類樹脂的聚合〉 陽(yáng)222]甲基丙締酸類樹脂的聚合通過(guò)懸浮聚合法來(lái)實(shí)施。 陽(yáng)223] 首先,作為懸浮劑的制備,在具有攬拌機(jī)的化容器中投入水化g、憐酸巧65g、碳酸 巧39g、月桂基硫酸鋼0. 39g,將它們攬拌、混合,由此制備懸浮劑。 陽(yáng)224] 然后,在6化的反應(yīng)器中投入水25kg,升溫至80°C,進(jìn)行懸浮聚合的準(zhǔn)備。確認(rèn)達(dá) 到8(TC并達(dá)到恒溫狀態(tài)后,將作為聚合原料的下述表1的樹脂1的聚合物(I)的欄中記載 的原料和上述懸浮劑全部投入至6化反應(yīng)器中并進(jìn)行攬拌。 陽(yáng)225] 然后,保持約80°C并進(jìn)行懸浮聚合,結(jié)果,在投入原料和懸浮劑80分鐘后觀測(cè)到