的趨勢(shì)。利用這一現(xiàn)象，可以在養(yǎng)殖微藻后期， 不提供或少提供C02 (或pH調(diào)節(jié)劑），依靠微藻代謝這些堿金屬營(yíng)養(yǎng)鹽使養(yǎng)殖結(jié)束時(shí)的藻液 呈堿性，這樣就可以利用分離出微藻的堿性殘液吸收廢氣中的NOx或者中和固定NOx后的 酸液，并隨后用其為養(yǎng)殖微藻提供必需的氮源。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)該理解到，對(duì)于異養(yǎng)培養(yǎng)的養(yǎng)殖方式，只要在養(yǎng)殖微藻后期提供光 照，就能夠采用與上述養(yǎng)殖方式后期所采用的相同的手段，使養(yǎng)殖結(jié)束時(shí)的藻液呈堿性。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明，前述的各種堿金屬營(yíng)養(yǎng)鹽優(yōu)選為鈉和/或鉀的堿金屬營(yíng)養(yǎng)鹽。
[0033] 令人預(yù)料不到的是，與配制的堿液相比，分離出微藻后的堿性養(yǎng)藻殘液對(duì)工業(yè)廢 氣中的NOx具有更高的吸收效率。利用堿性養(yǎng)藻殘液吸收工業(yè)廢氣中的NOx或者中和固 定NOx后的酸液，可以得到含有N03和/或N02的溶液，該溶液可以直接為下一批微藻養(yǎng)殖 提供氮源，該氮源被微藻代謝后，會(huì)再次使藻液呈堿性，通過(guò)這樣一種模式可以在微藻養(yǎng)殖 培養(yǎng)液與工業(yè)廢氣脫硝過(guò)程的吸收液或中和液之間實(shí)現(xiàn)封閉的循環(huán)，從而將"微藻養(yǎng)殖"與 "工業(yè)廢氣脫硝"有機(jī)地聯(lián)系起來(lái)，不僅可以利用微藻將氮污染物高效率地轉(zhuǎn)化成有用的生 物質(zhì)，而且使"微藻養(yǎng)殖"與"廢氣脫硝"成為兩個(gè)相對(duì)獨(dú)立的過(guò)程，避免了二者的相互影響。
[0034] 堿液吸收法是一種成熟的廢氣脫硝工藝，關(guān)于利用堿性水溶液吸收廢氣NOx的研 究也很多，本發(fā)明可以采用這些已有方法中的任何一種。已知地，為了使N0吸收完全，可在 堿液吸收塔前增設(shè)氧化塔，利用廢氣中的余氧或添加臭氧將N0氧化為N02，為堿液吸收法提 供最適宜的氧化度（Ν02/Ν0摩爾比）。適于不同情況的催化氧化催化劑都是本領(lǐng)域已知的， 比如用活性炭、活性碳纖維、高硅Na-ZSM-5分子篩或全硅β分子篩為催化劑在常溫下將N0 氧化成N02。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（A)采用堿液吸收法吸收固定N0x，用于吸收固定廢氣NOx的吸 收液采用微藻養(yǎng)殖過(guò)程中獲得的堿性殘液，并且不設(shè)置這些現(xiàn)有堿液吸收工藝的提取硝鹽 步驟，而是將吸收NOx后獲得的溶液直接為養(yǎng)殖微藻提供氮源。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（B)可采用任何已有的方法將工業(yè)廢氣中的NOx轉(zhuǎn)化為硝酸和 /或亞硝酸，比如硝酸吸收法或用硝化菌固定NOx的方法。
[0037] 有些微藻不能夠代謝N02，當(dāng)養(yǎng)殖這些微藻時(shí)，需要選擇適當(dāng)?shù)墓潭∟Ox的方法， 以使NOx大部分或全部轉(zhuǎn)化為N03。根據(jù)本發(fā)明，已知的方法都是可用的，比如以較高濃度 硝酸為吸收劑的氧化吸收法或者用硝化菌固定NOx的方法。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選養(yǎng)殖那些能同時(shí)代謝N03和勵(lì)2的微藻，比如本發(fā)明篩選出的小 球藻、單針藻、柵藻或螺旋藻，此時(shí)不存在轉(zhuǎn)化N02的問(wèn)題。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明，步驟（B)中，優(yōu)選將工業(yè)廢氣中的NOx轉(zhuǎn)化為硝酸和可選的亞硝酸。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選能夠耐受高堿環(huán)境的微藻，養(yǎng)殖這些微藻可以進(jìn)一步提高堿性 殘液的pH值，進(jìn)而提高與硝酸和/或亞硝酸反應(yīng)或者吸收NOx的效率。發(fā)明人經(jīng)過(guò)大量試 驗(yàn)，篩選出以下能夠耐高堿環(huán)境的微藻，比如小球藻、單針藻、柵藻或螺旋藻，這些微藻能夠 在pH為9~11的環(huán)境下健康生長(zhǎng)。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選那些在不通入C02時(shí)能夠依靠自身代謝迅速提高藻液pH值的微 藻，養(yǎng)殖這些微藻可以進(jìn)一步提高養(yǎng)殖微藻過(guò)程的效率。發(fā)明人經(jīng)過(guò)大量試驗(yàn)，篩選出以下 能夠迅速提高藻液pH值的微藻，如小球藻、單針藻、柵藻或者螺旋藻，上述微藻能夠在1~ 24小時(shí)內(nèi)將藻液的pH值提高到9~11，使藻液滿足高效與硝酸和/或亞硝酸反應(yīng)或者吸 收固定NOx的要求。
[0042] 優(yōu)選的情況下，步驟（3)中所述的為微藻提供氮源的溶液中，以氮原子計(jì)，含氮化 合物的量為0. 1~400mmol/L，優(yōu)選為10~300mmol/L，更進(jìn)一步優(yōu)選為20~200mmol/L。
[0043] 工業(yè)廢氣中除了含有NOx外，可能還含有其他污染物比如SOx，本領(lǐng)域技術(shù)人員通 過(guò)簡(jiǎn)單的試驗(yàn)（比如通過(guò)測(cè)定NOx吸收率或者測(cè)定微藻生長(zhǎng)速率的變化程度），就能夠確 認(rèn)廢氣中是否含有或者過(guò)量地含有對(duì)本發(fā)明的聯(lián)合方法產(chǎn)生顯著影響的污染物。發(fā)明人發(fā) 現(xiàn)，當(dāng)工業(yè)排放的煙氣中的SOx含量較高時(shí)，會(huì)降低堿性養(yǎng)藻殘液對(duì)NOx的吸收效率。根據(jù) 需要，本領(lǐng)域技術(shù)人員也可以通過(guò)常規(guī)已知的技術(shù)手段，將廢氣中的S0x降低至不顯著影 響本發(fā)明的聯(lián)合方法實(shí)施的水平。一般工業(yè)排放的煙氣，尤其是燃煤煙氣中含有大量S0x， 因此對(duì)于這些工業(yè)廢氣，需要在本發(fā)明的廢氣脫硝前，將其含有的SOx去除。
[0044] 根據(jù)本發(fā)明，所述的工業(yè)廢氣優(yōu)選為不含有SOx或經(jīng)過(guò)脫硫處理（脫除廢氣中的 SOx)的工業(yè)廢氣。
[0045] 應(yīng)該理解到，本發(fā)明中的"微藻養(yǎng)殖"與"工業(yè)廢氣脫硝"是兩個(gè)相對(duì)獨(dú)立的過(guò)程， 所述含C02氣體的主要功能是為微藻生長(zhǎng)提供碳源，其基本不含有SOx和NOx。所述含C02的氣體可以為經(jīng)過(guò)凈化處理（脫除廢氣中的SOx和NOx)的工業(yè)廢氣，或者為不含有SOx和 NOx的工業(yè)廢氣。
[0046] 本發(fā)明取得了如下的技術(shù)效果。
[0047] 根據(jù)本發(fā)明，不論是光能自養(yǎng)，還是異養(yǎng)培養(yǎng)或光能兼養(yǎng)，在藻液中加入EM菌，均 能夠有效地抑制有害細(xì)菌的繁殖，大幅度提高微藻的生長(zhǎng)速率。這一特點(diǎn)使本發(fā)明更適合 大規(guī)模養(yǎng)殖微藻，特別是在異養(yǎng)培養(yǎng)或光能兼養(yǎng)時(shí)，由于不需要進(jìn)行消毒滅菌，因此使本發(fā) 明具有更大的優(yōu)勢(shì)。
[0048] 根據(jù)本發(fā)明，在藻液中加入EM菌后，微藻以極高的效率消耗無(wú)機(jī)氮源，使本發(fā)明 十分適合于工業(yè)廢氣脫硝。
[0049] 根據(jù)本發(fā)明，養(yǎng)藻所產(chǎn)生的堿性養(yǎng)藻殘液對(duì)工業(yè)廢氣中的NOx吸收效率更高。
[0050] 根據(jù)本發(fā)明，微藻養(yǎng)殖與工業(yè)廢氣脫硝是兩個(gè)相對(duì)獨(dú)立的過(guò)程，避免了因廢氣排 放與微藻養(yǎng)殖工況不同而造成的相互影響，避免了大量N0不溶于水而難以吸收的問(wèn)題，這 兩個(gè)過(guò)程依靠采收微藻的堿性殘液聯(lián)系起來(lái)，不需要額外的堿性吸收液或堿性中和液就能 利用工業(yè)廢氣中的NOx為微藻提供氮源，這使得本發(fā)明的方法養(yǎng)殖成本更低。
[0051] 根據(jù)本發(fā)明，特定的微藻，比如小球藻、柵藻、單針藻或螺旋藻，它們可以同時(shí)代謝 NO3和NO2，可以耐受高氮濃度的環(huán)境，還能靠自身的代謝在養(yǎng)殖后期迅速提高藻液的pH 值，養(yǎng)殖這些微藻可以進(jìn)一步提高轉(zhuǎn)化NOx的效率。
[0052] 根據(jù)本發(fā)明，簡(jiǎn)化了工業(yè)廢氣脫硝的工藝步驟，提高了其工藝過(guò)程的經(jīng)濟(jì)性，t匕 如，對(duì)于堿液吸收法，不需要額外的堿性吸收液和硝鹽提取步驟；對(duì)于將NOx固定為酸的方 法，不需要大型的儲(chǔ)酸容器，同時(shí)不需要額外的堿性中和液即可將硝酸/亞硝酸轉(zhuǎn)化成更 高價(jià)值的硝鹽，為養(yǎng)殖微藻所用。
[0053] 本發(fā)明構(gòu)筑了一種減排工業(yè)廢氣污染物與生產(chǎn)微藻生物質(zhì)的循環(huán)經(jīng)濟(jì)模式。利用 工業(yè)排放的廢氣中的N0X來(lái)作為培養(yǎng)液中的氮源，在減排污染物的同時(shí)，獲得了有價(jià)值的微 藻生物質(zhì)。在這樣一個(gè)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的模式中，治理工業(yè)廢氣的部分成本用于培養(yǎng)微藻，工廠減 少了廢氣、廢水排放和對(duì)環(huán)境的污染，形成了封閉的循環(huán)，出口只有微藻生物質(zhì)。
[0054] 除非另有定義，本說(shuō)明書(shū)所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)都具有本領(lǐng)域技術(shù)人員常規(guī) 理解的含義。在有沖突的情況下，以本說(shuō)明書(shū)的定義為準(zhǔn)。
[0055] 在本說(shuō)明書(shū)的上下文中，除了明確說(shuō)明的內(nèi)容之外，未提到的任何事宜或事項(xiàng)均 直接適用本領(lǐng)域已知的那些而無(wú)需進(jìn)行任何改變。而且，本文描述的任何實(shí)施方式均可以 與本文描述的一種或多種其他實(shí)施方式自由結(jié)合，由此形成的技術(shù)方案或技術(shù)思想均視為 本發(fā)明原始公開(kāi)或原始記載的一部分，而不應(yīng)被視為是本文未曾披露或預(yù)期過(guò)的新內(nèi)容， 除非本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為該結(jié)合明顯不合理。
[0056] 本發(fā)明所公開(kāi)的所有特征可以任意組合，這些組合應(yīng)被理解為本發(fā)明所公開(kāi)的內(nèi) 容，除非本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為該組合明顯不合理。本說(shuō)明書(shū)所公開(kāi)的數(shù)值點(diǎn)，不僅包括具體 公開(kāi)的數(shù)值點(diǎn)，還包括各數(shù)值范圍的端點(diǎn)，這些數(shù)值點(diǎn)所任意組合的范圍都應(yīng)被視為本發(fā) 明已公開(kāi)的范圍，不論本文中是否一一公開(kāi)了這些數(shù)值對(duì)。
【附圖說(shuō)明】
[0057] 圖1為光能自養(yǎng)的微藻生長(zhǎng)曲線。
[0058] 圖2為光能兼養(yǎng)的微藻生長(zhǎng)曲線。
[0059] 圖3為以硝鹽為氮源的微藻生長(zhǎng)曲線。
[0060] 圖4、圖5為添加大量有機(jī)碳源的微藻生長(zhǎng)曲線。
[0061] 圖6為NOx吸收工藝的示意圖。
[0062] 圖7、圖8為以NOx固定液為氮源的微藻生長(zhǎng)曲線。
[0063] 圖9為無(wú)光異養(yǎng)的條件下，添加 EM菌的微藻生長(zhǎng)曲線。
[0064] 圖10為NOx吸收率隨時(shí)間的變化曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0065] 下面通過(guò)實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
[0066] 藻液光密度值（0D_值）測(cè)定：光密度值用分光光度計(jì)測(cè)定，以蒸餾水作對(duì)照，測(cè) 定藻液在波長(zhǎng)680nm處的吸光值，作為微藻濃度的指標(biāo)。
[0067] 溶液氮含量的測(cè)定：采用ICS3000型離子色譜儀（美國(guó)Dionex公司）測(cè)定水溶液 中的Ν0Γ含量或者N02含量，儀器配有EG40淋洗液自動(dòng)發(fā)生器、電導(dǎo)檢測(cè)器和變色龍色譜 工作站；lonPac AS11-HC型分離柱（250mmX4mm i.d.) ;IonPac AG11 型保護(hù)柱（50mmX4mm i. d.) ;ASRS-ULTRA陰離子自身抑制器。淋洗液：Κ0Η溶液；流速為lmL/min ;淋洗液濃度： 30mmol/L ;進(jìn)樣量為60 μ L ;柱溫為30°C ;抑制電流100mA ;外標(biāo)法峰面積定量。
[0068] 細(xì)菌計(jì)數(shù)：按以下步驟進(jìn)行細(xì)菌計(jì)數(shù)
[0069] 1.樣品洗滌：吸取1ml樣品，用1 XPBS洗滌2-3次；2.初步分離：根據(jù)藻類和細(xì) 菌離心力的不同，首先用lOOOrpm離心2min，初步分離藻類（