商品名） 添加劑：觸變性賦予劑： 微粉末二氧化硅"AEROSIL 200"（日本7工口'少株式會社）。
[0083] 實施例1~5的制備方法 在雙酚A型環(huán)氧樹脂"工匕°3-卜828EL"中混合硼酸三乙酯，以表1的配合中所示的 規(guī)定量向其中添加合成例1中所得的目標產物（2-乙基-2-{{{3-[ (3-巰基丙?；┝蚧鵠 丙?；鶀氧基}甲基}丙烷-1，3-二基雙（3-巰基丙酸酯））和"TMTP"，混合均勻。最后 加入" 7? 1 7 PN-23"和觸變性賦予劑微粉末二氧化硅"AER0SIL 200"，充分攪拌制成 均勻的單組分環(huán)氧樹脂組合物。配合量和評價結果示于表1。
[0084] (評價方法）
[凝膠化時間測定試驗] 按照JISC6521，使用熱板式凝膠化試驗機（GT-D :日新科學公司制）對實施例所得 的單組分環(huán)氧樹脂組合物分別測定在80°C、100°C下變得不拉絲的時間（參照表1的 "80°C (秒）"和"100°C (秒）"）。具體而言，以將0.5g單組分環(huán)氧樹脂組合物置于調節(jié) 至80°C或100°C的測定溫度的上述熱板式凝膠化試驗機的熱板上的時刻為起點，按照單組 分環(huán)氧樹脂組合物在熱板上限制在直徑25mm范圍內的方式，用前端寬度5mm的刮刀對該樹 脂組合物反復進行接觸畫圓運動（1秒鐘旋轉1圈），以將單組分環(huán)氧樹脂組合物從熱板垂 直提起30mm絲狀物斷開時為終點，將從該起點到終點為止的時間作為達到凝膠化的時間 進行測定。測定重復進行3次，采用其平均值（參照表1的"80°C評價"和"KKTC評價"）。
[0085] 達到凝膠化的時間為5分鐘以下的樹脂組合物評價為〇，15分鐘以下的樹脂組合 物評價為Λ，超過15分鐘的樹脂組合物評價為X。如果測定溫度80°C或100°C下在15分 鐘以下固化，則可判斷為具有低溫快速固化性。
[0086] [保存穩(wěn)定性試驗] 按照JISK-6870,使用E型粘度計在20rpm、25°C的條件下測定實施例所得的單組分環(huán) 氧樹脂組合物的初始粘度。另外，將這些單組分環(huán)氧樹脂組合物在25°C的恒溫室中保存，4 天后將其取出，在20rpm、25°C的條件下用E型粘度計測定粘度，與初始粘度比較來評價保 存穩(wěn)定性。[4天后的粘度]/[初始粘度]小于1. 2的樹脂組合物評價為〇、1. 2以上且小 于2. 0的樹脂組合物評價為Λ、2. 0以上的樹脂組合物評價為X。
[0087][粘接強度] 按照JISK-6850,在2片研磨鐵（厚度1. 6mm)之間制作lOOmmX 25mm大小的粘接部分， 將實施例所得的單組分環(huán)氧樹脂組合物用于該粘接部分，實施60分鐘120°C的加熱，使該 樹脂組合物固化，將2片研磨鐵粘接。樹脂固化物的厚度為3mm。將其使用TENSILON萬能 試驗機（東洋精機（株）制TENSILON UTM-ST)以25°C、拉伸速度1mm/分鐘的條件測定上 述樹脂固化物的拉伸剪切力。
[0088][剝離試驗] 按照JISK-6854,在2片研磨鐵（厚度1. 6mm)之間制作150mmX300mm大小的粘接部 分，將實施例所得的單組分環(huán)氧樹脂組合物用于該粘接部分，實施60分鐘120°C的加熱，使 該樹脂組合物固化，將2片研磨鐵粘接。樹脂固化物的厚度為3mm。將其使用TENSILON萬 能試驗機（才y工 > 亍7夕（株）制RTM-500)以25°C、拉伸速度50mm/分鐘的條件進行剝 離試驗。
[0090] 確認實施例1~4的樹脂組合物在80°C、100°C下均在5分鐘以內固化，實施例5的 樹脂組合物在l〇〇°C下在5分鐘以內固化，表明本申請的硫醇化合物作為環(huán)氧樹脂的固化 劑有用。粘接強度、剝離試驗結果也良好，可知是可以充分使用的樹脂組合物。
[0091] 應予說明，成分（1)所含的硫醇基的總當量相對于成分（2)的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當 量的比率[硫醇基總當量數/環(huán)氧當量數]為1. 〇。
[0092] 可以明確，只要成分（1)的質量相對于成分（1)與成分（5)的總質量的質量比[成 分（IV(成分（1)十成分（5))]為0. 1~1.0,則形成兼具良好的保存穩(wěn)定性和快速固化性 的單組分環(huán)氧樹脂組合物。
[0093] 本發(fā)明的固化劑即使在25°C下保持4天以上的保存穩(wěn)定性，并顯示出低溫快速固 化性。
[0094] 產業(yè)適用性 根據本發(fā)明，可提供新型環(huán)氧樹脂用固化劑。通過將本發(fā)明的樹脂用固化劑與成分 (2)、以及任意的成分（3)、成分（4)和/或成分（5)組合作為樹脂組合物，從而形成發(fā)揮低 溫快速固化性、保存穩(wěn)定性也優(yōu)異的單組分環(huán)氧樹脂組合物。
[0095] 適合于要求低溫快速固化性的以電子工業(yè)相關領域為代表的所有領域的粘接劑、 鑄塑劑、封閉劑、密封劑、纖維強化用樹脂、涂布劑或涂料等用途。
【主權項】
1. 式（1)表示的含硫醇基的化合物：式（1)中，R表示氨原子、任選具有取代基的控基、或者-CH2-0C(0)-[CH2]i-SH，其中1 表示1~8的整數， X和Z各自獨立地表示任選具有取代基的二價脂肪族控基， Y表示選自-0C(0)-、-C(0) 0-、-NHC(0)-、-C(0)NH-、-SC(0)-和-C(0)S-中的二價基 團， m表示]-8的整數， η表示1~8的整數。2. 權利要求1所述的含硫醇基的化合物，其中，R表示氨原子、或者碳原子數1~15的飽 和或不飽和的直鏈或支鏈控基， X和Ζ各自獨立地表示任選具有取代基的碳原子數1~20的二價亞烷基。3. 權利要求1或2所述的含硫醇基的化合物，其為2-乙基-2-{{{3-[ (3-琉基丙酷基） 硫基]丙酷基}氧基}甲基}丙烷-1，3-二基雙（3-琉基丙酸醋）。4. 環(huán)氧樹脂用固化劑，其含有權利要求1~3中任一項所述的含硫醇基的化合物。5. 單組分環(huán)氧樹脂組合物，其含有成分（1)和成分（2)， 所述成分（1)為權利要求1~3中任一項所述的含硫醇基的化合物， 所述成分（2)為分子內具有2個W上環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂。6. 權利要求5所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其進一步含有成分（3)，該成分（3)為固 體分散型潛伏性固化促進劑。7. 權利要求6所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，將成分（2)的含量設為100質量份 時，成分做的含量為0. 1~100質量份。8. 權利要求5~7中任一項所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其進一步含有成分（4)，該 成分（4)為選自棚酸醋化合物、鐵酸醋化合物、侶酸醋化合物、錯酸醋化合物、異氯酸醋化 合物、簇酸、酸酢和琉基有機酸中的一種W上。9. 權利要求8所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，將成分（2)的含量設為100質量份 時，成分（4)的含量為0. 001~50質量份。10. 權利要求5~9中任一項所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其進一步含有成分巧）， 該成分（5)為與成分（1)不同的、分子內具有2個W上硫醇基的化合物。11. 權利要求10所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，成分（5)為Ξ徑甲基丙烷Ξ (3-琉基丙酸醋）。12. 權利要求10或11所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，成分（1)的質量相對于成 分（1)與成分（5)的總質量的比率，即，成分（1)/(成分（1) +成分巧)）為0.001~1.0。13. 權利要求5~12中任一項所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，成分（1)中所含硫 醇基的總當量相對于成分（2)的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量的比率，即，硫醇基總當量數/環(huán)氧當 量數為0.2~2.0。14. 權利要求10~12中任一項所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物，其中，成分（1)和成分 (5)中所含硫醇基的總當量相對于成分（2)的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量的比率，即，硫醇基總當 量數/環(huán)氧當量數為0.2~2.0。15. 通過對權利要求5~14中任一項所述的單組分環(huán)氧樹脂組合物進行加熱而得到的 環(huán)氧樹脂固化物。
【專利摘要】本發(fā)明提供新型含硫醇基的化合物。進而提供含有該硫醇化合物的環(huán)氧樹脂用固化劑、以及含有其的單組分環(huán)氧樹脂組合物。具體而言提供由式(1)代表的含硫醇基的化合物。(式(1)中，R表示氫原子、任選具有取代基的烴基、或者-CH2-OC(O)-[CH2]l-SH(l表示1~8的整數)，X和Z各自獨立地表示任選具有取代基的二價脂肪族烴基，Y表示選自-OC(O)-、-C(O)O-、-NHC(O)-、-C(O)NH-、-SC(O)-和-C(O)S-中的二價基團，m表示1~8的整數，n表示1~8的整數，l表示1~8的整數)。
【IPC分類】C07C327/32, C08G59/66
【公開號】CN105324363
【申請?zhí)枴緾N201480035301
【發(fā)明人】藤原祥雅, 荻野啟志, 古田清敬
【申請人】味之素株式會社
【公開日】2016年2月10日
【申請日】2014年7月4日
【公告號】DE112014003163T5, WO2015002301A1