-雙(4-羥基苯基)己烷、4, 4-雙(4-羥基苯 基)庚烷、2, 2-雙(4-羥基苯基)壬烷、10-雙(4-羥基苯基)癸烷、1-雙(4-羥基苯基) 十二碳烷、等的雙(羥基芳基)烷烴類;
[0060] 1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、4-雙(4-羥基苯基) 環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3, 3-二甲基環(huán)己烷、1-雙(4-羥基苯基)-3, 4-二甲基環(huán) 己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5_二甲基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5_三甲基 環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基-3, 5-二甲基苯基)-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯 基)-3_丙基-5-甲基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3-叔丁基-環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥 基苯基)-3-叔丁基-環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3-苯基環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯 基)-4-苯基環(huán)己烷等的雙(羥基芳基)環(huán)烷烴類;
[0061] 9, 9-雙(4-羥基苯基)芴、9, 9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴等的含cardo結(jié)構(gòu) 的雙酚類;
[0062] 4, 4' -二羥基二苯基硫醚、4, 4' -二羥基-3, 3' -二甲基二苯基硫醚等的二羥基二 芳基硫醚類;
[0063] 4, 4' -二羥基二苯基亞砜、4, 4' -二羥基-3, 3' -二甲基二苯基亞砜等的二羥基二 芳基亞砜類;
[0064] 4, 4' -二羥基二苯基砜、4, 4' -二羥基-3, 3' -二甲基二苯基砜等的二羥基二芳基 諷類;等。
[0065] 這些之中,優(yōu)選雙(羥基芳基)烷烴類,其中,優(yōu)選雙(4-羥基苯基)烷烴類,特別 是從耐沖擊性、耐熱性的方面考慮,優(yōu)選2, 2-雙(4-羥基苯基)丙烷(即,雙酚A)。
[0066] 其中,芳香族二羥基化合物可以使用1種,也可以以任意的組合和比率并用2種以 上。
[0067] 另外,如果列舉作為脂肪族聚碳酸酯樹脂的原料的單體的例子,可以列舉:乙 燒-1,2_二醇、丙烷_1,2_二醇、丙烷_1,3_二醇、2, 2_二甲基丙烷_1,3_二醇、2_甲 基_2_丙基丙烷_1,3_二醇、丁燒_1,4_二醇、戊燒_1,5_二醇、己燒_1,6_二醇、癸 烷-1,10-二醇等的烷烴二醇類;
[0068] 環(huán)戊烷-1,2-二醇、環(huán)己烷-1,2-二醇、環(huán)己烷-1,4-二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、 4-(2-羥基乙基)環(huán)己醇、2, 2, 4, 4-四甲基-環(huán)丁烷-1,3-二醇等的環(huán)烷烴二醇類;
[0069] 2, 2'-氧代二乙醇(即,乙二醇)、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、丙二醇、螺環(huán)二醇 (spiroglycol)等的二醇類;
[0070] 1,2-苯二甲醇、1,3-苯二甲醇、1,4-苯二甲醇、1,4-苯二乙醇、1,3-雙(2-羥基 乙氧基)苯、1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯、2, 3-雙(羥基甲基)萘、1,6_雙(羥基乙氧基) 萘、4, 4'-聯(lián)苯二甲醇、4, 4'-聯(lián)苯二乙醇、1,4-雙(2-羥基乙氧基)聯(lián)苯、雙酚A雙(2-羥 基乙基)醚、雙酚S雙(2-羥基乙基)醚等的芳烷基二醇類;
[0071] 1,2_ 環(huán)氧乙燒(即,ethylene oxide)、1,2_ 環(huán)氧丙烷(即,propylene oxide)、 1,2-環(huán)氧環(huán)戊烷、1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、1,4-環(huán)氧環(huán)己烷、1-甲基-1,2-環(huán)氧環(huán)己烷、2, 3-環(huán)氧 降冰片烷、1,3-環(huán)氧丙烷等的環(huán)狀醚類;等。這些作為脂肪族聚碳酸酯樹脂的原料的單體 可以使用1種,也可以以任意的組合和比率并用2種以上。
[0072] 作為芳香族聚碳酸酯樹脂的原料的單體中,列舉碳酸酯前體的例子,可以使用羰 基鹵化物、碳酸酯等。此外,碳酸酯前體可以使用1種,也可以以任意的組合和比率并用2 種以上。
[0073] 作為羰基鹵化物,具體而言,例如,可以列舉碳酰氯;二羥基化合物的雙氯甲酸酯 (bis chloroformate)、二羥基化合物的單氯甲酸酯等的鹵甲酸酯等。
[0074] 作為碳酸酯,具體而言,例如,可以列舉碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯等的碳酸二芳 酯類;碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等的碳酸二烷基酯類;二羥基化合物的雙碳酸酯體、二羥基 化合物的單碳酸酯體、環(huán)狀碳酸酯等的二羥基化合物的碳酸酯體等。
[0075] ?關(guān)于聚碳酸酯樹脂的其它事項(xiàng)
[0076] 聚碳酸酯樹脂的分子量是任意的,可以適當(dāng)選擇確定,由溶液粘度換算得到的粘 均分子量[Mv]通常為10000以上,優(yōu)選為16000以上,更優(yōu)選為17000以上,另外,通常為 40000以下,優(yōu)選為30000以下,更優(yōu)選為24000以下。通過使粘均分子量為上述范圍的下 限值以上,能夠進(jìn)一步提高本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度,在用于機(jī)械強(qiáng)度的 要求高的用途時(shí)更優(yōu)選。另一方面,通過使粘均分子量為上述范圍的上限值以下,能夠抑制 并改善本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的流動(dòng)性降低,提高成型加工性,容易進(jìn)行成型加工。 此外,也可以混合使用粘均分子量不同的2種以上的聚碳酸酯樹脂,此時(shí),可以混合粘均分 子量在上述優(yōu)選范圍外的聚碳酸酯樹脂。
[0077] 其中,粘均分子量[Mv]是指:使用二氯甲烷作為溶劑,使用烏氏粘度計(jì),求出溫度 20°C時(shí)的特征粘度[η ](單位dl/g),由Schnell粘度式、即,η = 1. 23X 10 4Mv°·83算出的 值。另外,特征粘度[η]是測(cè)定各溶液濃度[c](g/dl)下的比粘度[lisp],由下述式算出 的值。
[0079] 聚碳酸酯樹脂的末端羥基濃度是任意的,適當(dāng)選擇確定即可,通常為lOOOppm以 下,優(yōu)選為600ppm以下,更優(yōu)選為300ppm以下。由此,能夠進(jìn)一步提高本發(fā)明的聚碳酸酯 樹脂組合物的滯留熱穩(wěn)定性和色調(diào)。由此,能夠抑制分子量的降低,進(jìn)一步提高本發(fā)明的聚 碳酸酯樹脂組合物的機(jī)械特性。
[0080] 其中,關(guān)于末端羥基濃度的單位,將末端羥基的重量相對(duì)于聚碳酸酯樹脂的 重量以ppm表示。該測(cè)定方法為利用四氯化鈦/乙酸法得到的比色定量(Macromol. Chem. 88215 (1965)所述的方法)。
[0081] 聚碳酸酯樹脂可以單獨(dú)使用聚碳酸酯樹脂(單獨(dú)使用聚碳酸酯樹脂不限定于僅 含有1種聚碳酸酯樹脂的狀態(tài),也包括例如含有單體組成、分子量相互不同的多種聚碳酸 酯樹脂的狀態(tài)),也可以組合使用聚碳酸酯樹脂和其它的熱塑性樹脂的合金(混合物)。另 外,例如也可以構(gòu)成為如下的以聚碳酸酯樹脂為主體的共聚物:為了進(jìn)一步提高阻燃性和 耐沖擊性,制成聚碳酸酯樹脂與具有硅氧烷結(jié)構(gòu)的寡聚物或聚合物的共聚物;為了進(jìn)一步 提高熱氧化穩(wěn)定性和阻燃性,制成聚碳酸酯樹脂與具有磷原子的單體、寡聚物或聚合物的 共聚物;為了提高熱氧化穩(wěn)定性,制成聚碳酸酯樹脂與具有二羥基蒽醌結(jié)構(gòu)的單體、寡聚物 或聚合物的共聚物;為了改良光學(xué)性質(zhì),制成聚碳酸酯樹脂與具有聚苯乙烯等烯烴系結(jié)構(gòu) 的寡聚物或聚合物的共聚物;為了提高耐藥性,制成聚碳酸酯樹脂與聚酯樹脂寡聚物或聚 合物的共聚物;等。
[0082] 另外,為了成型品外觀的提高和流動(dòng)性的提高,聚碳酸酯樹脂可以含有聚碳酸酯 寡聚物。該聚碳酸酯寡聚物的粘均分子量[Mv]通常為1500以上,優(yōu)選為2000以上,另外, 通常為9500以下,優(yōu)選為9000以下。另外,所含的聚碳酸酯寡聚物優(yōu)選為聚碳酸酯樹脂 (包括聚碳酸酯寡聚物)的30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為15質(zhì)量%以下。
[0083] 另外,聚碳酸酯樹脂不僅可以為原始原料,也可以是從使用過的制品再生得到的 聚碳酸酯樹脂(所謂材料循環(huán)利用的聚碳酸酯樹脂)。作為上述使用過的制品,例如,可 以列舉光盤等的光存儲(chǔ)介質(zhì);導(dǎo)光板;汽車窗玻璃、汽車前燈透鏡、擋風(fēng)罩等的車輛透明部 材;水瓶等的容器;眼鏡;隔音壁、玻璃窗、波紋板等的建筑部件等。另外,也能夠使用制品 的殘次品、從澆口、流道等獲得的粉碎品或?qū)⑺鼈內(nèi)廴诘玫降牧A系取?br>[0084] 其中,再生得到的聚碳酸酯樹脂優(yōu)選為本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中所含的聚 碳酸酯樹脂的80質(zhì)量%以下,其中更優(yōu)選為50質(zhì)量%以下。這是由于:再生得到的聚碳酸 酯樹脂受到熱劣化或經(jīng)年劣化等劣化的可能性大,因此,在超出上述范圍大量使用這樣的 聚碳酸酯樹脂時(shí),可能導(dǎo)致色相或機(jī)械物性降低。
[0085] 本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物是以聚碳酸酯樹脂為主成分的組合物,聚碳酸酯樹 脂組合物中,聚碳酸酯樹脂優(yōu)選為75質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為80質(zhì)量%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為 85質(zhì)量%以上。
[0086] [3.阻燃劑]
[0087] 本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中,相對(duì)于聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份,含有7~30 質(zhì)量份的阻燃劑。通過這樣含有阻燃劑,能夠提高本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的阻燃性。 阻燃劑的配合量,相對(duì)于聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份,更優(yōu)選為7~20質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為 10~15質(zhì)量份。
[0088] 本申請(qǐng)發(fā)明中,通過使用磷系阻燃劑作為阻燃劑,能夠得到阻燃性和流動(dòng)性優(yōu)異 的聚碳酸酯樹脂組合物。
[0089] 作為本發(fā)明中的磷系阻燃劑,是分子中含磷的化合物,可以是低分子,可以是寡聚 物,也可以是聚合物,作為特別優(yōu)選的阻燃劑,從熱穩(wěn)定性的方面考慮,可以列舉式(1)所 示的縮合型磷酸酯化合物、式(2)所示的環(huán)狀磷腈化合物和(3)所示的直鏈狀磷腈化合物。
[0091] [式⑴中,R1、!?2、!?3和R4分別表示碳原子數(shù)1~6的烷基、或可以取代有烷基的 碳原子數(shù)6~20的芳基,p、q、r和s分別為0或1,k為1~5的整數(shù),X1表示亞芳基。]
[0092]
[0093][式(2)中,t為3~25的整數(shù),R5和R6可以相同或不同,表示芳基或烷基芳基。]
[0095] [式(3)中,u為3 ~10,000 的整數(shù),R9表示選自一N = P(0R7)3基、一N = P(0Rs)3基、一 N = P (0) OR7基、一 N = P (0) OR8基中的至少一種,R10表示選自一 P (OR7) 4基、一 P (ORs) 4基、一 P(0) (0妁2基、一 P(0) (0RS)2基中的至少一種,R7和Rs可以相同或不同,表示芳基或 烷基芳基。]
[0096] 上述式(1)所示的縮合磷酸酯化合物可以是具有不同的k數(shù)的化合物的混合物, 在這樣的k不同的縮合磷酸酯的混合物時(shí),k為這些混合物的平均值。k通常為0~5的整 數(shù),在具有不同的k數(shù)的化合物的混合物時(shí),平均的k數(shù)優(yōu)選為0. 5~2,更優(yōu)選為0. 6~ 1. 5,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 8~1. 2,特別優(yōu)選為0. 95~1. 15的范圍。
[0097] 另外,X1表示二價(jià)的亞芳基,例如為源自間苯二酚、對(duì)苯二酚、雙酚A、2, 2'-二羥基 聯(lián)苯、2, 3' -二羥基聯(lián)苯、2, 4' -二羥基聯(lián)苯、3, 3' -二羥基聯(lián)苯、3, 4' -二羥基聯(lián)苯、4, 4' -二 羥基聯(lián)苯、1,2-二羥基萘、1,3-二羥基萘、1,4-二羥基萘、1,5-二羥基萘、1,6-二羥基萘、 1,7-二羥基萘、1,8-二羥基萘、2, 3-二羥基萘、2, 6-二羥基萘、2, 7-二羥基萘等二羥基化合 物的二價(jià)基團(tuán)。這些之中,特別優(yōu)選源自間苯二酚、雙酚A、3, 3' -二羥基聯(lián)苯的二價(jià)基團(tuán)。
[0098] 另外,式⑴中的p、q、r和s分別表示0或1,其中優(yōu)選為1。
[0099] 另外,R1、R2、R3和R 4分別表示碳原子數(shù)1~6的烷基或可以取代有烷基的碳原子 數(shù)6~20的芳基。作為這樣的芳基,可以列舉苯基、甲苯基、二甲苯基、異丙基苯基、丁基苯 基、叔丁基苯基、^叔丁基苯基、對(duì)枯基苯基等,更優(yōu)選為苯基、甲苯基、^甲苯基。
[0100] 作為式(1)所示的磷酸酯化合物的具體例,可以列舉間苯二酚雙-二苯基磷酸 酯(RDP)、間苯二酚雙-二亞二甲苯基磷酸酯(RDX)、雙酚A雙-二苯基磷酸酯(BDP)、聯(lián)苯 雙-二苯基磷酸酯等的縮合磷酸酯類;等。
[0101] 式(1)所示的磷酸酯化合物的酸價(jià)優(yōu)選為〇. 2mgK0H/g以下,更優(yōu)選為0. 15mgK0H/ g以下,進(jìn)一步優(yōu)選為〇. lmgKOH以下,特別優(yōu)選為0. 05mgK0H/g以下。這樣的酸價(jià)的下限能 夠?qū)嵸|(zhì)上為0。另一方面,半酯的含量更優(yōu)選為1. 1質(zhì)量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 9質(zhì)量份 以下。酸價(jià)超過〇.2mgKOH/g時(shí)或半酯含量超過1. 1質(zhì)量份時(shí),可能導(dǎo)致本發(fā)明的聚碳酸酯 樹脂組合物的熱穩(wěn)定性和耐水解性降低
[0102] 作為本發(fā)明中使用的磷酸酯化合物,除了上述的化合物以外,當(dāng)然也包括 10- (2, 5-二羥基苯基)-10H-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10- (2, 3-二羥基苯 基)-10H-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10- (2, 4-二羥基苯基)-10H-9-氧雜-10-磷雜 菲-10-氧化物、含有磷酸酯部位的聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、環(huán)氧樹脂。
[0103] 另外,芳香族磷酸酯類、例如三苯基磷酸酯(TPP)、三甲苯基磷酸酯(TCP)、三-二 甲苯基磷酸酯(TXP)、甲苯基二苯基磷酸酯(⑶P)、2-乙基己基二苯基磷酸酯(EHDP)、叔丁 基苯基二苯基磷酸酯