下限值以下時(shí),遮光性可能變差,碳 黑的含量超出上述范圍的上限值時(shí),本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物的熱穩(wěn)定性可能降低。
[0168] [8.其它的成分]
[0169] 本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物在不明顯損及所期望的各項(xiàng)物性的范圍內(nèi),能夠根 據(jù)需要含有上述物質(zhì)以外的其他成分。例如,可以含有作為沖擊強(qiáng)度改善劑的芯/鞘型彈 性體。另外,也可以含有其它的成分。列舉其它的成分的例子,可以列舉聚碳酸酯樹脂以外 的樹脂、各種樹脂添加劑等。此外,其它的成分可以含有1種,也可以以任意的組合和比率 含有2種以上。
[0170] ?聚碳酸酯樹脂以外的樹脂
[0171] 作為聚碳酸酯樹脂以外的樹脂,例如,可以列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對 苯二甲酸三亞甲基酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂等的熱塑性聚酯樹脂;聚苯乙烯樹脂、高 沖擊聚苯乙烯樹脂(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸橡 膠共聚物(ASA樹脂)、丙烯腈-乙烯丙烯系橡膠-苯乙烯共聚物(AES樹脂)等的苯乙烯系 樹脂;聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等的聚烯烴樹脂;聚酰胺樹脂;聚酰亞胺樹脂;聚醚酰亞胺 樹脂;聚氨酯樹脂;聚苯醚樹脂;聚苯硫醚樹脂;聚砜樹脂;聚甲基丙烯酸酯樹脂等。這些樹 脂在聚碳酸酯樹脂組合物中優(yōu)選為30質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為20質(zhì)量%以下。
[0172] 此外,其它的樹脂可以含有1種,也可以以任意的組合和比率含有2種以上。
[0173] ??樹脂添加劑
[0174] 作為樹脂添加劑,例如,可以列舉染料顏料、抗靜電劑、防霧劑、抗粘連劑、流動(dòng)性 改善劑、增塑劑、分散劑、抗菌劑、脫模劑、沖擊強(qiáng)度改善劑等。此外,樹脂添加劑可以含有1 種,也可以以任意的組合和比率含有2種以上。
[0175] 以下,對本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中合適的添加劑的例子進(jìn)行具體說明。
[0176] · ??染料顏料
[0177] 本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物中,作為無機(jī)顏料,可以含有氧化鈦。作為氧化鈦以 外的染料顏料,例如,可以列舉無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、有機(jī)染料等。作為無機(jī)顏料,例如,可以 列舉鎘紅、鎘黃等的硫化物系顏料;群青等的硅酸鹽系顏料;氧化鈦、鋅白、鐵丹、氧化鉻、 鐵黑、鈦黃、鋅-鐵系棕、鈦鈷系綠、鈷綠、鈷藍(lán)、銅-鉻系黑、銅-鐵系黑等的氧化物系顏料; 鉻黃、鉬橙等的鉻酸系顏料;普魯士藍(lán)等的亞鐵氰系顏料等。
[0178] 作為有機(jī)顏料和有機(jī)染料,例如,可以列舉銅酞菁藍(lán)、銅酞菁綠等的酞菁系染料顏 料;鎳偶氮黃等的偶氮系染料顏料;硫靛藍(lán)系、紫環(huán)酮(perinone)系、二萘嵌苯系、喹吖啶 酮系、二噁嗪系、異吲哚啉酮系、喹酞酮系等的稠合多環(huán)染料顏料;蒽醌系、雜環(huán)系、甲基系 的染料顏料等。
[0179] 這些之中,從熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選氧化鈦、花青系、喹啉系、蒽醌系、酞菁系 化合物等。此外,染料顏料可以含有1種,也可以以任意的組合和比率含有2種以上。
[0180] 染料顏料的含量相對于聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份通常為5質(zhì)量份以下,優(yōu)選為3 質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為2質(zhì)量份以下。染料顏料的含量過多時(shí),耐沖擊性不充分,或者可能 引起輥污染。
[0181] · · ??沖擊改善劑
[0182] 本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物可以配合沖擊改善劑。作為沖擊強(qiáng)度改善劑,可以 列舉多層結(jié)構(gòu)聚合物,其內(nèi)核具有作為橡膠成分的聚丁二烯系聚合物或有機(jī)硅橡膠系聚合 物、最外殼層含有具有與聚碳酸酯的粘接性的熱塑性樹脂層。例如通過上一階段的聚合物 被后一階段的聚合物依次覆蓋地連續(xù)進(jìn)行的多階段種子聚合而制得的聚合物。聚丁二烯系 聚合物除了包括丁二烯的均聚物以外,還包括丁二烯與能夠與其共聚的單體的共聚物,還 包括經(jīng)過交聯(lián)后的聚合物。這樣,作為基本的聚合物結(jié)構(gòu),優(yōu)選具有內(nèi)核層和最外殼層的多 層結(jié)構(gòu)聚合物,其中,內(nèi)核層為包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低、優(yōu)選經(jīng)過交聯(lián)的聚丁二烯系聚合物 的結(jié)構(gòu)的橡膠成分,最外殼層由改善了與樹脂組合物的母料樹脂的粘接性的選自烷基(甲 基)丙烯酸酯化合物、或芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物中的1種以上的單體合成 的高分子化合物構(gòu)成。
[0183] 作為該多層結(jié)構(gòu)聚合物,優(yōu)選列舉具有由含有經(jīng)過交聯(lián)的聚丁二烯的橡膠狀聚合 物構(gòu)成的內(nèi)核層和由烷基(甲基)丙烯酸酯系聚合物構(gòu)成的最外殼層的多層結(jié)構(gòu)聚合物。 作為形成具有橡膠彈性的內(nèi)核層的成分,可以選擇聚丁二烯、聚丁二烯/聚苯乙烯共聚物 等的具有聚丁二烯系聚合物的結(jié)構(gòu)的成分。另外,還能夠?qū)⑼榛谆┍┧狨セ蛴袡C(jī)硅 等作為共聚成分。另一方面,作為形成最外殼層的成分,能夠使用烷基(甲基)丙烯酸酯、或 能夠與其共聚的苯乙烯等的芳香族乙烯基化合物、或丙烯腈等的氰化乙烯基化合物等。更 優(yōu)選列舉在聚丁二烯系聚合物的內(nèi)核層上具有由聚甲基丙烯酸甲酯等的甲基丙烯酸烷基 酯構(gòu)成的最外殼層的多層結(jié)構(gòu)聚合物。另外,例如,也可以列舉如由芳香族乙烯基單體構(gòu)成 的聚合物形成最內(nèi)核層、由橡膠狀的聚丁二烯系聚合物形成中間層、并且由烷基(甲基)丙 烯酸酯系聚合物形成最外殼層的3層以上的多層結(jié)構(gòu)聚合物,能夠有效地改善珠光等的外 觀不良。
[0184] 該多層結(jié)構(gòu)聚合物的配合量相對于芳香族聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份為0. 5~30 質(zhì)量份。配合量低于〇. 5質(zhì)量份時(shí),沖擊強(qiáng)度的改善不充分,超過30質(zhì)量份時(shí)耐熱性容易 降低。該配合量的優(yōu)選范圍相對于芳香族聚碳酸酯樹脂100質(zhì)量份為1~25質(zhì)量份,更優(yōu) 選為2~15質(zhì)量份。
[0185] [9.顆粒狀聚碳酸酯樹脂組合物的制造方法]
[0186] 制造本發(fā)明的片材或膜時(shí)所使用的顆粒狀聚碳酸酯樹脂組合物的制造方法沒有 限制,能夠廣泛采用公知的制造方法。
[0187] 列舉具體例,可以列舉:使用例如轉(zhuǎn)鼓或亨舍爾混合機(jī)等各種混合機(jī)將本發(fā)明的 聚碳酸酯樹脂和有機(jī)磷系阻燃劑、以及根據(jù)需要配合的其它成分預(yù)先混合,之后,用班伯利 混合機(jī)、輥、Brabender混合機(jī)、單螺桿混煉擠出機(jī)、雙螺桿混煉擠出機(jī)、捏合機(jī)等的混合機(jī) 熔融混煉的方法。
[0188] 另外,例如,不將各成分預(yù)先混合或僅預(yù)先混合部分成分,使用供料機(jī)向擠出機(jī)供 給,進(jìn)行熔融混煉,也能夠制造本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂組合物。
[0189] 另外,例如,將部分成分預(yù)先混合,供給到擠出機(jī),進(jìn)行熔融混煉,將由此得到的樹 脂組合物作為母料,將該母料再次與剩余成分混合,進(jìn)行熔融混煉,由此,也能夠制造本發(fā) 明的聚碳酸酯樹脂組合物。
[0190] 另外,例如,在混合難以分散的成分時(shí),通過將該難以分散的成分預(yù)先溶解或分散 在水或有機(jī)溶劑等溶劑中,再與該溶液或分散液進(jìn)行混煉,能夠提高分散性。
[0191] [10.阻燃性片材或阻燃性膜的制造方法]
[0192] 本發(fā)明的阻燃性片材或阻燃性膜由含有阻燃劑的聚碳酸酯樹脂組合物成型得到。 該成型體的樣子、色彩、大小等沒有限制,能夠根據(jù)其用途任意設(shè)定。另外,也可以通過共 擠出、熱壓層使由含有阻燃劑的聚碳酸酯樹脂組合物形成的層與其它的熱塑性樹脂層多層 化。
[0193] 阻燃性片材或阻燃性膜的制造方法沒有特別限制,能夠廣泛采用公知的片材、膜 的制造方法。例如,將用上述制造方法預(yù)先制造的顆粒狀聚碳酸酯樹脂組合物用具備T模 的擠出機(jī)擠出為平板狀,利用冷卻輥進(jìn)行冷卻,由此,能夠得到所期望的阻燃性片材或阻燃 性膜。另外,將聚碳酸酯樹脂、磷系阻燃劑等各成分使用各種混合機(jī)混合,將得到的材料直 接用具備T模的擠出機(jī)擠出為平板狀,再利用冷卻輥進(jìn)行冷卻,由此,也能夠制成阻燃性片 材或阻燃性膜。
[0194] 另外,在制成片材或膜時(shí),通過調(diào)節(jié)T模的模唇開合度,使片材或膜的厚度均勻。 另外,在擠出機(jī)和T模之間配置齒輪栗,抑制樹脂流的脈沖,由此,能夠進(jìn)一步提高厚度精 度。另外,片材或膜成型時(shí),通過使熔融樹脂最初接觸的冷卻輥的速度和下游側(cè)的輥速度的 速度比匹配,能夠得到加熱收縮率小的片材或膜。使用這樣操作得到的、厚度精度高、加熱 收縮率小的片材或膜,能夠通過二次加工容易地制造殼體等。另外,在片材或膜中作為阻燃 劑含有環(huán)狀磷腈時(shí),可以得到濕熱條件下的物性降低特別少、并且耐沖擊性良好的片材或 膜。
[0195] 本發(fā)明中,通過均勻地控制片材或膜的厚度、將全光線透過率抑制為5%以下,能 夠得到阻燃性高、制成容器時(shí)看不見內(nèi)裝物的外觀良好的片材或膜。為了均勻地控制片材 或膜的TD方向的厚度,通過在制成片材或膜時(shí)調(diào)節(jié)T模的模唇開合度,能夠形成均勻的厚 度分布。并且,由于與膜?片材成型時(shí)的樹脂流動(dòng)方向平行的方向(MD方向)的厚度分布均 勻,在擠出機(jī)與T模之間配置齒輪栗,也能夠抑制樹脂流的脈沖。另外,在片材或膜成型時(shí), 通過使熔融樹脂最初接觸的冷卻輥的速度和下游側(cè)的輥速度的速度比匹配,能夠形成加熱 收縮率小的片材或膜。加熱收縮率小的片材或膜在制成電池組殼體時(shí),具有消除因電池過 熱等影響使得部材的片材或膜收縮、產(chǎn)生應(yīng)力、破裂的問題的效果,故而優(yōu)選。片材或膜的 加熱收縮率(JIS-K-7133,120°C,30分鐘)優(yōu)選為3%以下,更優(yōu)選為2%以下,進(jìn)一步優(yōu)選 為1%以下。
[0196] 通過均勻地控制厚度分布,能夠獲得收縮率均勻、熔接時(shí)的均勻性和強(qiáng)度提高的 效果。這是由于能夠抑制密封強(qiáng)度的波動(dòng)等的緣故。厚度分布優(yōu)選為平均厚度的±10% 以內(nèi),更優(yōu)選為± 5 %以內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選為± 3 %以內(nèi)。這樣的本發(fā)明中,通過超聲波熔接或 加熱熔接對由聚碳酸酯樹脂組合物形成的阻燃性片材或阻燃性膜進(jìn)行熔接,能夠加工成容 器。另外,通過在片材或膜表面實(shí)施紋理加工,能夠進(jìn)一步提高熱封強(qiáng)度,使外觀更好。相 對于此,厚度分布為± 10%以上時(shí),片材或膜的收縮率變得不均勻,強(qiáng)度降低,并且外觀差, 加工為容器時(shí),存在透過薄的部分能夠看到內(nèi)容物的問題。為了無法透過片材或膜而看到 內(nèi)容物,片材或膜的全光線透過率優(yōu)選5%以下,更優(yōu)選為1 %以下。
[0197] [11.阻燃性片材或阻燃性膜的性狀]
[0198] 由聚碳酸酯樹脂組合物形成的本發(fā)明的片材或膜的厚度為0. 01~0. 25mm,優(yōu)選 為0. 02~0. 22mm,更優(yōu)選為0. 03~0. 08mm。另外,本發(fā)明的片材或膜的厚度分布控制在 平均厚度的± 10%以內(nèi),優(yōu)選控制在±5%以內(nèi),更優(yōu)選控制在±3%以內(nèi),特別是,控制比 MD方向困難的TD方向的厚度如上所述控制。結(jié)果,片材或膜的外觀變得良好,能夠防止內(nèi) 容物例如電池等僅在片材或膜的薄的區(qū)域從外部辨識的問題。
[0199] 本發(fā)明的片材或膜的全光線透過率為5%以下,優(yōu)選為3%以下,更優(yōu)選為1 %以 下。這樣,全光線透過率的值非常低的本發(fā)明的片材或膜的遮光性優(yōu)異。另外,本發(fā)明的片 材或膜的厚度為〇. 01~〇. 25mm的試驗(yàn)片基于UL94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃性為VTM-0或VTM-1,優(yōu)選 為VTM-0,阻燃性也優(yōu)異。
[0200] [12.電池組用殼體和電池組的制造]
[0201] 本發(fā)明的電池組用殼體能夠如下制造:將阻燃性片材或阻燃性膜重疊,進(jìn)行超聲 波熔接或通過熱封進(jìn)行熔接,使含有阻燃劑的聚碳酸酯樹脂組合物在片材或膜的端部通過 膜嵌入成型形成等,加工為任意的形狀。進(jìn)一步具體而言,將本發(fā)明的阻燃性片材或阻燃性 膜2片重疊,以能夠在內(nèi)部收納電池的方式,通過熱封或超聲波熔接對四邊進(jìn)行加工形成 為小包狀袋型。另外,將本發(fā)明的阻燃性片材或阻燃性膜折疊,以能夠在內(nèi)部收納電池的方 式,通過熱封或超聲波熔接對三邊進(jìn)行加工形成為小包狀袋型。
[0202] 上述情況下,通過熱封或超聲波熔接而熔接后的片材或膜間的密封強(qiáng)度為 0. 2kgf/15mm以上,優(yōu)選為lkgf/15mm以上,更優(yōu)選為2kgf/15mm以上。
[0203] 另外,預(yù)先通過真空成型或壓空成型對阻燃性片材或阻燃性膜進(jìn)行加工后,通過 熱熔接、超聲波熔接、膜嵌入成型,可以加工為任意的形狀。進(jìn)一步具體而言,利用通過注射 成型加工得到的阻燃性聚碳酸酯樹脂組合物的蓋件,將內(nèi)部粘能夠收納電池且卷成圓筒狀 的阻燃性膜的頂面和底面密封。另外,在阻燃性膜的端部,利用膜嵌入成型形成阻燃性聚碳 酸酯樹脂組合物的框,加工成能夠在容器內(nèi)部收納電池的箱型。
[0204] 另外,本發(fā)明的電池組為在如上所述制得的電池組用殼體中收納有電池的電池 組。
[0205] 實(shí)施例
[0206] 以下,例示實(shí)施例,對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明。但是本發(fā)明不限定于以下的實(shí)施 例,在不超出本發(fā)明的要點(diǎn)的范圍內(nèi)能夠任意變更地實(shí)施。其中,以下說明中的"份"只要 沒有特別說明,表示基于重量基準(zhǔn)的"質(zhì)量份"。
[0207] [制造樹脂粒料]
[0208] 將后述的表中所記載的各成分按照后述的表中所記載的比例(質(zhì)量比)配合,用 轉(zhuǎn)鼓混合20分鐘之后,供給到具備1個(gè)排氣口的雙螺桿擠出機(jī)(東芝機(jī)械株式會社制, TEM35B),以螺桿轉(zhuǎn)速300rpm、排出量25kg/小時(shí)、料筒溫度240°C的條件進(jìn)行混煉,將擠出 為股線狀的熔融樹脂在水槽中快速冷卻,用造粒機(jī)粒料化,得到聚碳酸酯樹脂組合物的粒 料。
[0209] [制造膜]
[0210] 將聚碳酸酯樹脂組合物的粒料供給到具備T模的膜成型用單螺桿擠出機(jī) (PLAENGI公司制,PLAENGI-EXTRUDER型