積比率計(jì)為2~60%的范圍。另外,酪醒樹脂含有前述結(jié)構(gòu)式(III)所示的多官能 化合物時(shí),其含有率優(yōu)選WGPC測(cè)定中的面積比率計(jì)為2~40 %的范圍。
[0050] 需要說明的是,本發(fā)明中,酪醒樹脂中的各成分的含有率是指,由基于下述條件的 GPC測(cè)定數(shù)據(jù)算出的、前述各成分的峰面積相對(duì)于酪醒樹脂的總峰面積的比例。
[005U <GPC測(cè)定條件>
[0052]測(cè)定裝置:TOSOHCORPORATION制造的"HLC-8220GPC"、
[0053]柱:TOSOHCORPORATION制造的保護(hù)柱"HXkL"
[0054]巧0S0HCORPORATION制造的"TSK-GELG2000HXL"
[00巧]巧0S0HCORPORATION制造的"TSK-GELG2000HXL"
[0056]巧0S0HCORPORATION制造的"TSK-GELG3000HXL"
[0057]巧0S0HCORPORATION制造的"TSK-GELG4000HXL"
[005引檢測(cè)器:RI(差示折光計(jì))
[0059]數(shù)據(jù)處理:TOSOHCORPORATION制造的"GPC-8020 型號(hào)II版本 4. 10"
[0060] 測(cè)定條件:柱溫度40°C
[0061] 展開劑四氨巧喃
[0062] 流速1. 0ml/分鐘
[006引標(biāo)準(zhǔn):根據(jù)前述"GPC-8020型號(hào)II版本4. 10"的測(cè)定手冊(cè),使用分子量已知的下 述單分散聚苯乙締。
[0064](使用聚苯乙締)
[0065]TOSOHCORPORATION制造的"A-500"
[0066]TOSOHCORPORATION制造的"A-1000"
[0067]TOSOHCORPORATION制造的"A-2500"
[0068]TOSOHCORPORATION制造的"A-5000"
[0069]TOSOHCORPORATION制造的"F-1"
[0070]TOSOHCORPORATION制造的"F-2"
[0071]TOSOHCORPORATION制造的"F-4"
[0072]TOSOHCORPORATION制造的"F-10"
[0073]TOSOHCORPORATION制造的"F-20"
[0074]TOSOHCORPORATION制造的"F-40"
[00巧]TOSOHCORPORATION制造的"F-80"
[0076] TOSOH CORPORATION制造的"F-128"
[0077] 試樣:用微型過濾器對(duì)W樹脂固體成分換算計(jì)為1. 0質(zhì)量%的四氨巧喃溶液進(jìn)行 過濾所得的物質(zhì)(50μ1)。
[0078] 對(duì)于前述含有本發(fā)明的含酪性徑基化合物的酪醒樹脂,從固化性優(yōu)異的方面出 發(fā),優(yōu)選其徑基當(dāng)量為100~200g/當(dāng)量的范圍。
[0079] 本發(fā)明的固化性組合物上詳細(xì)說明的含酪性徑基化合物或包含該化合物的 酪醒樹脂作為必需成分,并且W固化劑作為必需成分。作為該固化劑,例如可W舉出環(huán)氧樹 脂。
[0080] 關(guān)于此處使用的環(huán)氧樹脂,具體而言,可W舉出:1,6-二環(huán)氧丙氧基糞、2, 7-二環(huán) 氧丙氧基糞、α-糞酪酪醒清漆型環(huán)氧樹脂、β-糞酪酪醒清漆型環(huán)氧樹脂、α-糞酪/β-糞 酪共縮合型酪醒清漆的多縮水甘油酸、糞酪芳烷基型環(huán)氧樹脂、1,1-雙化7-二環(huán)氧丙氧 基-1-糞基)燒控等含糞骨架的環(huán)氧樹脂;雙酪A型環(huán)氧樹脂、雙酪F型環(huán)氧樹脂等雙酪型 環(huán)氧樹脂;聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、四甲基聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂等聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂;苯酪酪醒清漆型 環(huán)氧樹脂、甲酪酪醒清漆型環(huán)氧樹脂、雙酪A酪醒清漆型環(huán)氧樹脂、雙酪F酪醒清漆型環(huán)氧 樹脂、酪類化合物與具有酪性徑基的芳香族醒的縮合物的環(huán)氧化物、聯(lián)苯酪醒清漆型環(huán)氧 樹脂等酪醒清漆型環(huán)氧樹脂;Ξ苯基甲燒型環(huán)氧樹脂;四苯基乙燒型環(huán)氧樹脂;雙環(huán)戊二 締-苯酪加成反應(yīng)型環(huán)氧樹脂;苯酪芳烷基型環(huán)氧樹脂;含憐原子的環(huán)氧樹脂;前述本發(fā)明 的改性環(huán)氧樹脂等。
[0081] 使用環(huán)氧樹脂作為固化劑時(shí),對(duì)于含酪性徑基化合物或酪醒樹脂與環(huán)氧樹脂的配 混比例,從反應(yīng)性及固化物的耐熱性優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選含酪性徑基化合物或酪醒樹脂 中的酪性徑基與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基的當(dāng)量比(酪性徑基/環(huán)氧基)為1/0. 5~1/1. 5的 比例。
[0082] 另外,使用環(huán)氧樹脂作為固化劑時(shí),可W與本發(fā)明的含酪性徑基化合物或酪醒樹 脂一并組合使用其他環(huán)氧樹脂用固化劑。其他環(huán)氧樹脂用固化劑例如可W舉出:胺類化合 物、酷胺類化合物、酸酢類化合物、酪類化合物等各種公知的固化劑。具體而言,作為胺類化 合物,可W舉出二氨基二苯基甲燒、二亞乙基Ξ胺、Ξ亞乙基四胺、二氨基二苯基諷、異佛爾 酬二胺、咪挫、BF3-胺絡(luò)合物、脈衍生物等,作為酷胺類化合物,可W舉出雙氯胺、亞麻酸的 二聚體與乙二胺合成得到的聚酷胺樹脂等,作為酸酢類化合物,可w舉出鄰苯二甲酸酢、偏 苯Ξ酸酢、苯均四酸酢、馬來酸酢、四氨鄰苯二甲酸酢、甲基四氨鄰苯二甲酸酢、甲基降冰片 締二酸酢、六氨鄰苯二甲酸酢、甲基六氨鄰苯二甲酸酢等,作為酪類化合物,可W舉出苯酪 酪醒清漆樹脂、甲酪酪醒清漆樹脂、芳香族控甲醒樹脂改性酪醒樹脂、雙環(huán)戊二締苯酪加成 型樹脂、苯酪芳烷基樹脂狂ylock樹脂)、糞酪芳烷基樹脂、Ξ酪基甲燒樹脂、四酪基乙燒樹 月旨、糞酪酪醒清漆樹脂、糞酪-苯酪共縮酪醒清漆樹脂、糞酪-甲酪共縮酪醒清漆樹脂、聯(lián)苯 改性酪醒樹脂(用二亞甲基將酪核連接而成的多元酪化合物)、聯(lián)苯改性糞酪樹脂(用二亞 甲基將酪核連接而成的多元糞酪化合物)、氨基Ξ嗦改性酪醒樹脂(用Ξ聚氯胺、苯并脈胺 等將酪核連接而成的多元酪化合物)、含烷氧基的芳香環(huán)改性酪醒清漆樹脂(用甲醒將酪 核及含烷氧基的芳香環(huán)連接而成的多元酪化合物)等多元酪化合物。
[0083] 使用前述其他環(huán)氧樹脂用固化劑時(shí),對(duì)于本發(fā)明的含酪性徑基化合物或酪醒樹脂 與其他環(huán)氧樹脂用固化劑的配混比例,只要為充分發(fā)揮固化物的耐熱性及阻燃性優(yōu)異的本 申請(qǐng)含酪性徑基化合物的特征的范圍,就沒有特別限制,例如,兩者的總質(zhì)量100質(zhì)量份 中,優(yōu)選本發(fā)明的含酪性徑基化合物或酪醒樹脂為5~95質(zhì)量份的范圍。
[0084] 另外,使用其他環(huán)氧樹脂用固化劑時(shí),對(duì)于與前述環(huán)氧樹脂的配混比例,從反應(yīng)性 及固化物的耐熱性優(yōu)異的方面出發(fā),優(yōu)選本發(fā)明的含酪性徑基化合物或酪醒樹脂和其他環(huán) 氧樹脂用固化劑含有的活性氨原子的總和、與環(huán)氧樹脂含有的環(huán)氧基的當(dāng)量比(活性氨原 子/環(huán)氧基)為1/0. 5~1/1. 5的比例。
[0085] 本發(fā)明的固化性組合物中也可W根據(jù)需要適當(dāng)組合使用固化促進(jìn)劑。作為前述固 化促進(jìn)劑,可W使用各種物質(zhì),例如可W舉出:憐類化合物、叔胺、咪挫、有機(jī)酸金屬鹽、路易 斯酸、胺絡(luò)鹽等。特別作為半導(dǎo)體密封材料用途使用時(shí),從固化性、耐熱性、電特性、耐濕可 靠性等優(yōu)異的方面出發(fā),咪挫化合物中優(yōu)選2-乙基-4-甲基咪挫,憐類化合物中優(yōu)選Ξ苯 基麟,叔胺中優(yōu)選1,8-二氮雜雙環(huán)-[5. 4. 0]-十一締值腳)。
[0086] W上詳細(xì)說明的本發(fā)明的固化性組合物可W根據(jù)用途、期望的性能進(jìn)一步含有其 他添加劑成分。具體而言,出于進(jìn)一步提高阻燃性的目的,可W配混實(shí)質(zhì)上不含面素原子的 非面素類阻燃劑。
[0087] 作為前述非面素類阻燃劑,例如可W舉出憐類阻燃劑、氮類阻燃劑、有機(jī)娃類阻燃 劑、無機(jī)類阻燃劑、有機(jī)金屬鹽類阻燃劑等,在它們的使用時(shí)也沒有任何限制,可W單獨(dú)使 用,也可W使用多種同一類的阻燃劑,另外,也可W組合使用不同類的阻燃劑。
[0088] 作為前述憐類阻燃劑,可W使用無機(jī)類、有機(jī)類的任意種。作為無機(jī)類化合物,例 如可W舉出紅憐、憐酸二氨錠、憐酸氨二錠、憐酸Ξ錠、多聚憐酸錠等憐酸錠類、憐酸酷胺等 無機(jī)類含氮憐化合物。
[0089] 另外,W防止水解等為目的,前述紅憐優(yōu)選實(shí)施了表面處理,作為表面處理方法, 例如可W舉出如下方法:(i)用氨氧化儀、氨氧化侶、氨氧化鋒、氨氧化鐵、氧化祕(mì)、氨氧化 祕(mì)、硝酸祕(mì)或它們的混合物等無機(jī)化合物進(jìn)行覆蓋處理的方法;(ii)用氨氧化儀、氨氧化 侶、氨氧化鋒、氨氧化鐵等無機(jī)化合物、及酪醒樹脂等熱固性樹脂的混合物進(jìn)行覆蓋處理的 方法;(iii)在氨氧化儀、氨氧化侶、氨氧化鋒、氨氧化鐵等無機(jī)化合物的被膜上用酪醒樹 脂等熱固性樹脂進(jìn)行雙重覆蓋處理的方法等。
[0090] 作為前述有機(jī)憐類化合物,例如可W舉出憐酸醋化合物、麟酸化合物、次麟酸化合 物、氧化麟化合物、正麟化合物、有機(jī)類含氮憐化合物等通用有機(jī)憐類化合物,除此之外,可W舉出9, 10-二氨-9-氧雜-10-憐雜菲-10-氧化物、10-化5-二徑基苯基)-10H-9-氧 雜-10-憐雜菲-10-氧化物、10-化7-二徑基糞基)-10H-9-氧雜-10-憐雜菲-10-氧化物 等環(huán)狀有機(jī)憐化合物、及使其與環(huán)氧樹脂、酪醒樹脂等化合物反應(yīng)而得到的衍生物等。
[0091] 作為它們的配混量,根據(jù)憐類阻燃劑的種類、固化性組合物的其他成分、期望的阻 燃性的程度來適當(dāng)選擇,例如,在配混含酪性徑基化合物或酪醒樹脂、固化劑、及其他添加 劑、填充材料等全部而成的固化性組合物100質(zhì)量份中,使用紅憐作為非面素類阻燃劑時(shí), 優(yōu)選W0. 1~2. 0質(zhì)量份的范圍配混,使用有機(jī)憐化合物時(shí),同樣地,優(yōu)選W0. 1~10. 0質(zhì) 量份的范圍配混,特別優(yōu)選W0. 5~6. 0質(zhì)量份的范圍配混。
[0092] 它們的配混量根據(jù)憐類阻燃劑的種類、固化性組合物的其他成分、期望的阻燃性 的程度適當(dāng)選擇,例如,固化性組合物100質(zhì)量份中,使用紅憐作為