RPORATION制造的"GPC-8020 型號(hào)II版本 4. 10"
[0132] 測(cè)定條件：柱溫度40°C
[0133] 展開劑四氨巧喃
[0134] 流速 1.0ml/分鐘
[013引標(biāo)準(zhǔn)：依據(jù)前述"GPC-8020型號(hào)II版本4. 10"的測(cè)定手冊(cè)，使用分子量已知的下 述單分散聚苯乙締。
[0136](使用聚苯乙締）
[0137]TOSOHCORPORATION制造的"A-500"
[0138]TOSOHCORPORATION制造的"A-1000"
[0139]TOSOHCORPORATION制造的"A-2500"
[0140]TOSOHCORPORATION制造的"A-5000"
[0141]TOSOHCORPORATION制造的"F-1"
[0142]TOSOHCORPORATION制造的"F-2"
[0143]TOSOHCORPORATION制造的"F-4"
[0144]TOSOHCORPORATION制造的"F-10"
[0145]TOSOHCORPORATION制造的"F-20"
[0146]TOSOHCORPORATION制造的"F-40"
[0147]TOSOHCORPORATION制造的"F-80"
[014引 TOSOHCORPORATION制造的'卞-128"
[0149] 試樣：用微型過濾器對(duì)W樹脂固體成分換算計(jì)為1. 0質(zhì)量％的四氨巧喃溶液進(jìn)行 過濾所得的物質(zhì)（50μ1)。
[0150] 實(shí)施例1酪醒樹脂（1)的制造
[0151] 在安裝有溫度計(jì)、滴液漏斗、冷卻管、分饋管、攬拌器的燒瓶中，投入2, 7-二徑基 糞160質(zhì)量份（1. 0摩爾）、1，4-糞釀158質(zhì)量份（1. 0摩爾）、對(duì)甲苯橫酸6質(zhì)量份、甲基 異下基酬318質(zhì)量份，邊攬拌邊從室溫升溫至12(TC。達(dá)到12(TC后，攬拌3小時(shí)使其反應(yīng)。 反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行中和，用200質(zhì)量份的水清洗3次。然后，加熱至150°C，減壓下干燥，得到 酪醒樹脂（1)300質(zhì)量份。將得到的酪醒樹脂（1)的GPC圖示于圖1。酪醒樹脂（1)的徑基 當(dāng)量為137g/當(dāng)量。另外，從GPC圖算出的相當(dāng)于前述結(jié)構(gòu)式（I)所示的二糞并巧喃化合 物的成分的含量為55. 3%，相當(dāng)于前述結(jié)構(gòu)式（II)所示的k值為1的二核化合物的成分的 含量為9. 7%，相當(dāng)于前述結(jié)構(gòu)式（ΠΙ)所示的Ξ核化合物的成分的含量為22.0%。
[0152] 實(shí)施例2酪醒樹脂似的制造
[0153] 在安裝有溫度計(jì)、滴液漏斗、冷卻管、分饋管、攬拌器的燒瓶中，投入2, 7-二徑基 糞160質(zhì)量份（1. 0摩爾）、1，4-糞釀158質(zhì)量份（1. 0摩爾）、對(duì)甲苯橫酸6質(zhì)量份、異丙 醇333質(zhì)量份，邊攬拌邊從室溫升溫至80°C。達(dá)到80°C后，攬拌3小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié) 束后，用200質(zhì)量份的水清洗3次。然后，加熱至150°C，減壓下干燥，得到酪醒樹脂（2)295 質(zhì)量份。將得到的酪醒樹脂似的GPC圖示于圖2。酪醒樹脂似的徑基當(dāng)量為119g/當(dāng) 量。另外，從GPC圖算出的相當(dāng)于前述結(jié)構(gòu)式（I)所示的二糞并巧喃化合物的成分的含量 為50. 2%，相當(dāng)于前述結(jié)構(gòu)式（II)所示的k值為1的二核化合物的成分的含量為14. 8%， 相當(dāng)于前述結(jié)構(gòu)式（III)所示的Ξ核化合物的成分的含量為24. 2%。
[0154] 實(shí)施例3酪醒樹脂（3)的制造
[0155] 在安裝有溫度計(jì)、滴液漏斗、冷卻管、分饋管、攬拌器的燒瓶中，投入1,5-二徑基 糞160質(zhì)量份（1. 0摩爾）、1，4-糞釀158質(zhì)量份（1. 0摩爾）、對(duì)甲苯橫酸6質(zhì)量份、異丙 醇333質(zhì)量份，邊攬拌邊從室溫升溫至80°C。達(dá)到80°C后，攬拌3小時(shí)使其反應(yīng)。反應(yīng)結(jié) 束后，進(jìn)行中和，用200質(zhì)量份的水清洗3次。然后，加熱至150°C，減壓下干燥，得到酪醒樹 脂（3) 292質(zhì)量份。將得到的酪醒樹脂（3)的GPC圖示于圖3。酪醒樹脂（3)的徑基當(dāng)量 為132g/當(dāng)量。另外，從GPC圖算出的相當(dāng)于前述結(jié)構(gòu)式（I)所示的二糞并巧喃化合物的 成分的含量為24. 1 %。
[0156] 實(shí)施例4~6及比較例1
[0157] 針對(duì)前面得到的酪醒樹脂（1)~（3)，基于下述要點(diǎn)進(jìn)行各種評(píng)價(jià)試驗(yàn)。作為比較 對(duì)象樣品，使用W下酪醒樹脂。
[015引酪醒樹脂（Γ):專利文獻(xiàn)1的實(shí)施例1記載的聯(lián)苯芳烷基型酪醒樹脂（明和化成 株式會(huì)社制造"MEH-7851SS"，徑基當(dāng)量200g/當(dāng)量）
[0159] <耐熱性的評(píng)價(jià)>
[0160] 1)評(píng)價(jià)樣品的制作
[0161] 使用前述酪醒樹脂（1)~（3)、（Γ)的任一者、作為固化劑的甲酪酪醒清漆型環(huán) 氧樹脂值1C株式會(huì)社制造的"N-655-EXP-S"，環(huán)氧當(dāng)量200g/當(dāng)量）、作為固化促進(jìn)劑的Ξ 苯基麟（W下簡(jiǎn)寫為"TPP")，W下述表1所示的組成配混，得到固化性組合物。將其注入 llcmX9cmX2. 4mm的模板，利用壓機(jī)在150°C的溫度下進(jìn)行10分鐘成型，然后從模板取出 成型物，接著，在175°C的溫度下進(jìn)行5小時(shí)后固化，得到評(píng)價(jià)樣品。
[0162] 2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定
[0163] 使用粘彈性測(cè)定裝置（DMA:化eometricScientific,Inc.制造的固體粘彈性測(cè) 定裝置RSAII、矩形拉伸法（rectangulartensionmethod);頻率IHz、升溫速度3°C/分 鐘），對(duì)于前述評(píng)價(jià)樣品測(cè)定彈性模量變化變?yōu)樽畲蟮模╰anδ變化率最大的）溫度，將其作 為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表1。
[0164][表 1]
[0165]
[0166] <阻燃性的評(píng)價(jià)>
[0167] 1)評(píng)價(jià)樣品的制作
[016引W下述表2所示的組成配混前述環(huán)氧樹脂（1)~（3)、（Γ)的任一者、作為固化劑 的甲酪酪醒清漆型環(huán)氧樹脂值1C株式會(huì)社制造的"N-655-EXP-S"，環(huán)氧當(dāng)量200g/當(dāng)量）、 作為固化促進(jìn)劑的Ξ苯基麟（W下簡(jiǎn)寫為"TPP")、作為無機(jī)填充材料的球狀二氧化娃（電 氣化學(xué)株式會(huì)社制造的"FB-5604")、作為硅烷偶聯(lián)劑的偶聯(lián)劑（信越化學(xué)株式會(huì)社制造的 "邸M-403")、己西棟桐蠟（CERARICAN0DACo.，Ltd.制造的"PEA化WAXNo. 1-P")、炭黑， 使用2根漉、在85°C的溫度下烙融混煉5分鐘，得到固化性組合物。使用得到的固化性組 合物，利用傳遞成型機(jī)將寬12. 7mm、長(zhǎng)127mm、厚1. 6mm大的樣品在175°C的溫度下成型90 秒，然后在175°C的溫度下進(jìn)行5小時(shí)后固化，得到評(píng)價(jià)用樣品。
[0169] 2)阻燃性的評(píng)價(jià)
[0170] 使用前面得到的5片厚1. 6mm的評(píng)價(jià)用樣品，根據(jù)化-94試驗(yàn)法進(jìn)行燃燒試驗(yàn)。將 結(jié)果示于表2。
[0171] 阻燃試驗(yàn)等級(jí)
[0172] * 1 :1次點(diǎn)火時(shí)的最大燃燒時(shí)間（秒）
[0173] * 2 :5片試驗(yàn)片的總?cè)紵龝r(shí)間（秒）
[0174][表引
[0175]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含酚性羥基化合物，其特征在于，其具有二萘并呋喃骨架，2個(gè)亞萘基骨架均在 其芳香核上具有羥基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含酚性羥基化合物，其中，2個(gè)亞萘基骨架中的至少一者在形 成呋喃環(huán)的氧原子所鍵合的碳原子的對(duì)位具有羥基。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的含酚性羥基化合物，其具有下述結(jié)構(gòu)式（I)所示的分子結(jié) 構(gòu)：式（I)中，R\R2各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳基、 芳烷基中的任一種，m、n各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù);m或η為2以上時(shí)，多個(gè)R\R2可以相 同也可以彼此不同；X、y表示與萘環(huán)的鍵合點(diǎn)，以形成呋喃環(huán)的方式鍵合于彼此相鄰的碳。4. 一種酚醛樹脂，其含有權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的含酚性羥基化合物。5. -種酚醛樹脂的制造方法，其特征在于，使萘醌化合物（Q)與二羥基萘化合物（P)在 酸催化劑的存在下反應(yīng)。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的酚醛樹脂，其是通過權(quán)利要求5所述的制造方法制造的。7. 根據(jù)權(quán)利要求4或6所述的酚醛樹脂，其中，羥基當(dāng)量處于100~200g/當(dāng)量的范 圍。8. -種固化性組合物，其以權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的含酚性羥基化合物或權(quán)利 要求4、6、7中任一項(xiàng)所述的酚醛樹脂作為必需成分，并且以固化劑作為必需成分。9. 一種固化物，其是使權(quán)利要求8所述的固化性組合物進(jìn)行固化反應(yīng)而得到的。10. -種半導(dǎo)體密封材料，其中，除了含有權(quán)利要求8所述的固化性組合物之外，還含 有無機(jī)填充劑。11. 一種印刷電路基板，其是如下得到的：將在權(quán)利要求8所述的固化性組合物中進(jìn)一 步配混有機(jī)溶劑進(jìn)行清漆化而得到的樹脂組合物浸滲于加強(qiáng)基材中，重疊銅箱并進(jìn)行加熱 壓接，從而得到。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種固化物的耐熱性及阻燃性優(yōu)異的含酚性羥基化合物、含有該化合物的酚醛樹脂、固化性組合物和其固化物、及半導(dǎo)體密封材料。一種含酚性羥基化合物，其特征在于，具有二萘并呋喃骨架，2個(gè)亞萘基骨架均在其芳香核上具有羥基。
【IPC分類】C08G59/62, C07D307/77
【公開號(hào)】CN105339362
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480036820
【發(fā)明人】佐藤泰, 高橋步
【申請(qǐng)人】Dic株式會(huì)社
【公開日】2016年2月17日
【申請(qǐng)日】2014年2月27日
【公告號(hào)】WO2014208132A1