h，得棟色的聚酷亞胺預(yù)聚體粉末。
[0069]將干燥后的3. 60g聚酷亞胺預(yù)聚體粉末溶解到5. 40g極性溶液N，N-二甲基乙酷 胺溶液中，配成固含量為40%的澄清的聚酷亞胺預(yù)聚體膠液。將聚酷亞胺預(yù)聚體膠液在 50°C下均勻涂抹在潔凈的玻璃板上，放入真空烘箱中進(jìn)行固化，固化過程為：在50°C下固 化比后在80°C下固化比，然后在100°C下固化比，接著在130°C下固化比，又接著在160°C 固化比，再接著在180°C下固化化，最后關(guān)閉烘箱冷卻至室溫進(jìn)行剝離，得到薄膜狀的聚酷 亞胺。待薄膜狀的聚酷亞胺自然冷卻至室溫后，利用溫水將薄膜狀的聚酷亞胺從玻璃板上 剝離下來，得到厚度為20μm的無色透明的薄膜狀的聚酷亞胺薄膜。該薄膜的紫外截止波 長(zhǎng)在358. 5nm處，在450nm處的透光率為80. 91 %，透光率超過了 80%表明其透光性良好。
[0070] 本發(fā)明實(shí)施例提供了一種聚酷亞胺的合成方法，該方法中離子液體為結(jié)構(gòu)對(duì)稱的 氯化1,3-二（2-甲氧基-2-氧乙基）咪挫、1,3-二（2-甲氧基-2-氧乙基）咪挫四氣棚 酸鹽、1，3-二（2-甲氧基-2-氧乙基）咪挫六氣憐酸鹽或1，3-二（2-甲氧基-2-氧乙基） 咪挫醋酸鹽，該離子液體能夠有效地抑制分子間和分子內(nèi)的CTC(電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物）作用， 從而提高了聚酷亞胺薄膜的透明性；所使用的離子液體具有活化作用，能夠促進(jìn)該聚合反 應(yīng)的充分進(jìn)行。相對(duì)于傳統(tǒng)方法，此方法合成的聚酷亞胺預(yù)聚體能夠在較低溫度下亞胺化 完全，而聚酷亞胺薄膜于低溫下固化，可W避免其在高溫條件下由無色變?yōu)辄S色，使其保持 較高的透明性。此外，通過本發(fā)明實(shí)施例提供的離子液體可使生成的聚酷亞胺預(yù)聚體能夠 在低溫下進(jìn)行完全的亞胺化反應(yīng)，使得制備的聚酷亞胺是無色的并具有很高的透明性。同 時(shí)，該離子液體具有綠色環(huán)保，易于回收，穩(wěn)定性好的特性，符合綠色化學(xué)發(fā)展的要求，并且 能夠循環(huán)利用。本發(fā)明實(shí)施例提供的制備方法能夠避免電路板元器件由于聚酷亞胺預(yù)聚體 在高溫下固化成膜而損壞，有利于合成透明性聚酷亞胺和擴(kuò)大其在液晶顯示和柔性太陽能 電池等領(lǐng)域的應(yīng)用。同時(shí)，在離子液體中合成的聚酷亞胺薄膜是在180°C固化的，運(yùn)使得在 離子液體中合成聚酷亞胺可大大簡(jiǎn)化制備工藝，其在180°C的低溫下就可W亞胺化完全。
[0071] W上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并不用W限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和 原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚酰亞胺的合成方法，其特征在于，所述方法包括： 將二酐和二胺在離子液體中進(jìn)行聚合反應(yīng)，其中，離子液體為氯化1，3-二（2-甲氧 基-2-氧乙基）咪唑、1，3-二（2-甲氧基-2-氧乙基）咪唑四氟硼酸鹽、1，3-二（2-甲氧 基-2-氧乙基）咪唑六氟磷酸鹽或1，3-二（2-甲氧基-2-氧乙基）咪唑醋酸鹽，所述二胺 和所述二酐按照摩爾比1:1的比例與所述離子液體進(jìn)行聚合反應(yīng)，所述二胺和所述二酐的 總質(zhì)量占所述離子液體的質(zhì)量的10~50%，得到聚酰亞胺預(yù)聚體溶液； 將所述聚酰亞胺預(yù)聚體溶液與甲醇或去離子水混合，得到沉淀，將所述沉淀過濾并干 燥后，得到聚酰亞胺預(yù)聚體粉末； 將所述聚酰亞胺預(yù)聚體粉末溶解于極性溶液中，所述聚酰亞胺預(yù)聚體粉末占所述聚酰 亞胺預(yù)聚體粉末和所述極性溶劑總質(zhì)量的10~40%，得到聚酰亞胺預(yù)聚體膠液； 將所述聚酰亞胺預(yù)聚體膠液涂抹平板上進(jìn)行固化，固化過程為：在50°C下固化lh后在 80 °C下固化lh，然后100 °C下固化lh，接著在130 °C下固化lh，又接著在160 °C固化lh，再接 著在180°C下固化3h，最后冷卻至室溫進(jìn)行剝離，得到薄膜狀的聚酰亞胺。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述二酐為3, 3'，4, 4' -二苯醚四甲 酸二酐、4, 4' -六氟異丙基鄰苯二甲酸酐、3, 3'，4, 4' -聯(lián)苯四甲酸二酐和二苯甲酮四酸二 酐中的一種或幾種。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述二酐包括3, 3'，4, 4' -二苯醚四 甲酸二酐與4, 4' -六氟異丙基鄰苯二甲酸酐的混合二酐、4, 4' -六氟異丙基鄰苯二甲酸酐 與3, 3'，4, 4' -聯(lián)苯四甲酸二酐的混合二酐、3, 3'，4, 4' -聯(lián)苯四甲酸二酐與二苯甲酮四酸 二酐的混合二酐、3, 3'，4, 4' -二苯醚四甲酸二酐與3, 3'，4, 4' -聯(lián)苯四甲酸二酐的混合二 酐、3, 3'，4, 4' -二苯醚四甲酸二酐與二苯甲酮四酸二酐的混合二酐或4, 4' -六氟異丙基鄰 苯二甲酸酐與二苯甲酮四酸二酐的混合二酐，其中，所述3, 3'，4, 4' -二苯醚四甲酸二酐與 4, 4' -六氟異丙基鄰苯二甲酸酐的摩爾比為1:1~10:1，所述4, 4' -六氟異丙基鄰苯二甲 酸酐與3, 3'，4, 4' -聯(lián)苯四甲酸二酐的摩爾比為1:1~10:1，所述3, 3'，4, 4' -聯(lián)苯四甲酸 二酐與二苯甲酮四酸二酐的摩爾比為1:1~10:1，所述3, 3'，4, 4' -二苯醚四甲酸二酐與 3, 3'，4, 4'-聯(lián)苯四甲酸二酐的摩爾比為1:1~10:1，所述3, 3'，4, 4'-二苯醚四甲酸二酐 與二苯甲酮四酸二酐的摩爾比為1:1~10:1，所述4, 4' -六氟異丙基鄰苯二甲酸酐與二苯 甲酮四酸二酐的摩爾比為1:1~10:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述二胺為2, 2'-雙（三氟甲基）二 氨基聯(lián)苯、間苯二胺、二氨基二苯甲燒、4, 4' -二氨基-2, 2' -二甲基-1，Γ-聯(lián)苯、4, 4' -二 氨基二苯醚、1，1'-雙（4-氨基苯基）環(huán)己烷和1，Γ-雙（4-氨基苯基）-4-叔丁基環(huán)己烷 中的一種或幾種。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述二胺為包括摩爾比為1:1~ 10:1的2, 2' -雙（三氟甲基）二氨基聯(lián)苯和1，Γ-雙（4-氨基苯基）環(huán)己烷的混合二胺。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)包括： 在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行聚合反應(yīng)，所述惰性氣體為氮?dú)饣驓鍤狻?. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述聚合反應(yīng)的溫度為150°C~ 200°C，所述聚合反應(yīng)的時(shí)間為5~10小時(shí)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述極性溶液為N，N-二甲基甲酰胺 溶液、N，N-二甲基乙酰胺溶液或N-甲基吡咯烷酮溶液。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，將過濾后的所述沉淀進(jìn)行干燥的方 法包括： 將所述沉淀在80°C真空下干燥12h。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述聚酰亞胺預(yù)聚體粉末占所述聚 酰亞胺預(yù)聚體粉末和所述極性溶劑總質(zhì)量的10~40%。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚酰亞胺的合成方法，屬于高分子材料領(lǐng)域。所述方法包括：將二酐和二胺在離子液體中進(jìn)行聚合反應(yīng)；將所述聚酰亞胺預(yù)聚體溶液與甲醇或去離子水混合，得到沉淀，將所述沉淀過濾干燥后，得到聚酰亞胺預(yù)聚體粉末；將所述聚酰亞胺預(yù)聚體粉末溶解于極性溶液中，得到聚酰亞胺預(yù)聚體膠液；將所述聚酰亞胺預(yù)聚體膠液涂抹平板上進(jìn)行固化，冷卻至室溫進(jìn)行剝離，得到薄膜狀的聚酰亞胺。本發(fā)明實(shí)施例提供了一種聚酰亞胺的合成方法，通過本發(fā)明實(shí)施例提供的離子液體可使生成的聚酰亞胺預(yù)聚體能夠在低溫下進(jìn)行完全的亞胺化反應(yīng)，使得制備的聚酰亞胺是無色的并具有很高的透明性。
【IPC分類】C08J5/18, C08G73/10
【公開號(hào)】CN105367795
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510733059
【發(fā)明人】尤慶亮, 劉繼延, 陳妤紅, 張玲, 于潔, 阮敏, 胡思泉, 付華, 劉學(xué)清, 譚時(shí)友, 曹元成, 徐亨, 陳靈瑄
【申請(qǐng)人】江漢大學(xué)
【公開日】2016年3月2日
【申請(qǐng)日】2015年11月2日