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具有至少三個碳原子的醇到烴混合原料的催化轉(zhuǎn)化的制作方法_2

文檔序號:9620168閱讀:來源:國知局
0%、55%、60%、65%、70%或75%。在一些實施方案中,由醇(即不混合到另一混合原料 或燃料中并且不進一步處理如蒸餾)的轉(zhuǎn)化直接制備的烴混合原料可以具有前述乙烯和/ 或芳香族化合物含量中的任一個或多個。在其它實施方案中,具體關(guān)于苯的是,烴混合原料 可以具有以下苯含量:最多或小于5%、4%、3%、2%、1%、0. 5%、0. 4%或0. 3% (體積/體 積)。
[0018] 與目前使用的烴燃料等級相似,在本文中制備的烴化合物的混合物在一些實施方 案中可以主要或?qū)iT由烷烴、烯烴、芳香族化合物或其混合物組成。盡管乙烯和芳香族化合 物(尤其是苯)可以存在于烴混合原料中,但是它們的存在可以被減少或最小化以符合目 前的燃料標準。制備的烴混合原料中乙烯和/或芳香族化合物的相對量可以合適地通過例 如蒸餾或分餾降低。分餾還可以用于制備不同的燃料等級,每一個燃料等級都已知在特定 沸點范圍內(nèi)。本發(fā)明方法的特有優(yōu)點是能夠制備這些基本不含通常需要在石油精煉過程中 移除的污染物(例如硫醇)的燃料等級。此外,通過對催化劑和工藝條件的合適調(diào)節(jié),能夠 得到烴的選擇性分布。
[0019] 醇原料中的一種或多種醇的組成還可以有利地適當(dāng)選擇或優(yōu)化以制備具有所希 望的或最佳的乙烯含量、芳香族化合物(例如苯)含量、辛烷等級和基于碳數(shù)的烴的相對重 量比的烴混合原料。尤其是,醇的混合物可以用于提供不能通過使用單一醇來提供的特征 的組合。例如,提供合適的低乙烯含量和高芳族化合物含量的醇可以以合適的比例與提供 較高乙烯含量和較低芳香族化合物含量的醇混合,從而制備具有更優(yōu)化的乙烯和芳香族化 合物含量的烴混合原料。
[0020] 在一些實施方案中,烴混合原料的芳香族化合物含量(或更具體地,苯含量)通過 化學(xué)反應(yīng)(例如通過在本領(lǐng)域內(nèi)公知的部分氫化或烷基化)降低以將芳香族化合物(或 苯)含量調(diào)整至規(guī)定限制內(nèi)。在美國,環(huán)境保護局(EPA)近來強制實行0.62體積%的苯含 量上限。因此,所得烴混合原料可以調(diào)整至具有最多或小于0. 62體積%的苯含量,尤其是 如果將其直接作為燃料使用時。烷基化時,通過在本文中所描述的方法制備的烴混合原料 可以通過本領(lǐng)域已知的任何烷基化催化劑處理,所述烷基化催化劑包括沸石烷基化催化劑 和Friedel-Crafts類型的催化劑。
[0021] 取決于烴產(chǎn)物的最終組分,產(chǎn)物可以用于除作為燃料外的多種目的。一些其他應(yīng) 用包括,例如作為塑料、聚合物和精細化學(xué)品的前體。本文所描述的方法能夠有利地制備其 多種性質(zhì)中任一種存在區(qū)別的一系列經(jīng)產(chǎn)物,所述性質(zhì)例如,分子量(即經(jīng)的重量分布)、 飽和度或者不飽和度(例如,烷烴與烯烴的比值)和支鏈的或者環(huán)狀的同分異構(gòu)體的水平。 所述方法通過恰當(dāng)?shù)倪x擇,例如,醇的組成、催化劑組成(包括催化金屬的選擇)、催化劑的 量(例如,催化劑與醇前體的比值)、處理溫度和流速(例如,LHSV),來提供這種多樣性水 平。
[0022] 在不同的實施方案,選擇在轉(zhuǎn)化反應(yīng)中使用的醇或它們的混合物以直接制備含有 相對量為至少 30 %、35 %、40 %、45 %、50 %、55 %、60 %、65 %、70 % 或 75 % (體積 / 體積) 的具有至少六個、七個、八個、九個或十個碳原子的烴的烴混合原料。優(yōu)選地,醇或它們的混 合物導(dǎo)致烴的前述重量分布中的任意項以及以上提供的任意的優(yōu)選的乙烯含量,尤其是小 于1%或0. 5%的乙烯含量。在其他優(yōu)選實施方案中,醇或它們的混合物導(dǎo)致烴的前述重量 分布中的任意項以及最多或小于1〇%、9%、8%、7%、6%、5%、4%或3%的含有三個碳原 子的烴化合物或含有兩個或三個碳原子的烴化合物的總和。
[0023] 在該反應(yīng)中,在醇與催化劑接觸期間使用合適的反應(yīng)溫度。通常,反應(yīng)溫度是 至少100°C且最高550°C。在不同的實施方案中,反應(yīng)溫度是精確地或約為,例如100°C、 125 °C、150 °C、175 °C、200 °C、225 °C、250 °C、275 °C、300 °C、325 °C、350 °C、375 °C、400 °C、 425°C、450°C、475°C、500°C、525°C或550°C或由前述示例性溫度中的任何兩個所限定的范 圍內(nèi)的溫度(如 IOOcC -550cC、200cC -550cC、300cC -550cC、400cC -550cC、450cC -550cC、 IOOcC -50(TC、20(rC -50(TC、30(rC -50(TC、35(rC -500Γ、400Γ -50(TC、45(rC -50(TC、 100 °C -450 °C、200 °C -450 °C、300 °C -450 °C、350 °C -450 °C、400 °C -450 °C、100 °C -425 °C、 200°C _425°C、300°C _425°C、350°C _425°C、375°C _425°C、400°C -425°C、100°C _400°C、 200 cC -400 cC、300 cC -400 cC、350 cC -400 cC 和 375 cC -400 cC )。
[0024] 通常,在本文中所描述的方法中使用約Iatm的環(huán)境壓力(即,常壓)。然而,在一 些實施方案中,可以使用提高的壓力或降低的壓力。例如,在一些實施方案中壓力可以提高 至,例如1. 5、2、3、4或5atm,或降低至例如(λ 5、0· 2或(λ latm。
[0025] 所述催化劑和反應(yīng)器能夠具有本領(lǐng)域內(nèi)已知的用于在高溫下催化處理流體或者 氣體的任意設(shè)計,例如流化床反應(yīng)器。所述工藝可以是連續(xù)的或者分批的模式。在特別的 實施方案中,將所述醇注入到經(jīng)加熱的反應(yīng)器,使得所述醇快速揮發(fā)成氣體,然后所述氣體 通過所述催化劑。在一些實施方案中,如果發(fā)酵流沒有純化而直接使用作為原料,那么所述 反應(yīng)器設(shè)計包括鍋爐單元和反應(yīng)器單元。如果所述發(fā)酵流經(jīng)蒸餾以濃縮醇,那么通常不需 要鍋爐單元,因為所述蒸餾工藝除去了發(fā)酵流中的溶解固體。所述鍋爐單元使液體原料揮 發(fā)成氣體再進入反應(yīng)器單元,并且保留溶解的固體。
[0026] 在一些實施方案中,上述的轉(zhuǎn)化方法和發(fā)酵工藝相結(jié)合,其中所述發(fā)酵工藝制備 用作所述轉(zhuǎn)化工藝的原料的醇。所述的"相結(jié)合"表示將在發(fā)酵裝置或區(qū)域中制備的醇送 入轉(zhuǎn)化裝置或區(qū)域(其再次進行上述的轉(zhuǎn)化過程),且進行加工。優(yōu)選地,為了使制備成本 最小化,所述發(fā)酵工藝足夠接近于轉(zhuǎn)化裝置或區(qū)域,或者包括用于將經(jīng)制備的醇轉(zhuǎn)移至轉(zhuǎn) 化裝置或區(qū)域的合適管道,由此不需要運送所述醇。在具體的實施方案中,在發(fā)酵裝置中制 備的發(fā)酵流直接轉(zhuǎn)移至轉(zhuǎn)化裝置中,通常地同時在所述流接觸催化劑之前將固體從原料流 除去(通常通過過濾或沉降)。
[0027] 在一些實施方案中,所述發(fā)酵工藝在自動發(fā)酵裝置中進行,即,其中于其它地方制 備的糖類裝填入發(fā)酵裝置中以制備醇。在其它實施方案中,所述發(fā)酵工藝為更大的生物質(zhì) 反應(yīng)器裝置的一部分,即在其中將生物質(zhì)分解成可發(fā)酵的糖類,然后該可發(fā)酵的糖類在發(fā) 酵區(qū)域被加工。生物質(zhì)反應(yīng)器和發(fā)酵裝置在本領(lǐng)域內(nèi)已公知。生物質(zhì)經(jīng)常指的是木質(zhì)纖維 素類物質(zhì)(即,植物材料),例如木材、草、葉子、紙、玉米殼、甘蔗、甘蔗渣、堅果殼。通常,生 物質(zhì)向乙醇的轉(zhuǎn)化通過以下步驟進行:1)在公知的條件下預(yù)處理生物質(zhì)以釋放纖維素材 料中的木質(zhì)素和半纖維素材料;2)通過纖維素酶的作用分解纖維素材料生成可發(fā)酵的糖 類材料;以及3)發(fā)酵所述糖類材料,通常通過發(fā)酵有機體的作用,例如酵母菌。
[0028] 在其它的實施方案中,所述醇由更直接的糖源制備,例如以植物基的糖源,例如甘 蔗或者谷物淀粉(例如玉米淀粉)。通過玉米淀粉的乙醇制備(即玉米淀粉乙醇)和通過 甘蔗的乙醇制備(即甘蔗乙醇)目前代表一些最大的商業(yè)的乙醇制備方法。這種大規(guī)模發(fā) 酵方法還可以制造 C3+醇,尤其是丁醇和/或異丁醇。本文期望將所述轉(zhuǎn)化工藝和這些大型 醇制備方法中的任意結(jié)合在一起。
[0029] 本文所使用的轉(zhuǎn)化催化劑包括沸石部分和負載于所述沸石中的金屬。本文所考慮 的沸石可以是本領(lǐng)域內(nèi)已知的在高溫條件下(即,低于100°C、150°C、200°C、250°C、300°C 以及更高的溫度,且不超過例如,500°C、550°C、600°C、650°C、700°C、750°C、800°C、850°CS 900°C )穩(wěn)定的任意多孔硅鋁酸鹽結(jié)構(gòu)。在具體的實施方案中,所述沸石從至少100°C至不 超過700°C是穩(wěn)定的。典型地,所述沸石因具有結(jié)晶結(jié)構(gòu)或部分結(jié)晶結(jié)構(gòu)而有序。所述沸石 通常能夠描述為包含通過共享氧原子而互相連接(即交聯(lián))的硅酸鹽(SiO 2SSiO4)和鋁 酸鹽(Al2O3或AlO 4)單元的三維骨架。
[0030] 沸石可以是微孔的(即,孔徑小于2 μ m)、介孔的(即,孔徑在2~50 μ m內(nèi),或者其 中的子范圍內(nèi))或者它們的組合。在若干實施方案中,所述沸石材料完全或者基本是微孔 的。通過完全或者基本為微孔,源自微孔的孔體積可以為,例如,100 %或者至少95 %、96 %、 97 %、98 %、99 %或99. 5 %,剩余的孔體積源自介孔,或者在一些實施方案中,源自大孔(孔 徑大于50 μπι)。在其它實施方案中,所述沸石材料完全或者基本為
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