049] 交聯(lián)性硅基可以存在于有機(jī)聚合物分子鏈的主鏈末端或者側(cè)鏈末端，此外，也可 以存在于兩方。特別是，當(dāng)交聯(lián)性硅基只存在于分子鏈的主鏈末端時(shí)，由于最終形成的固化 物中含有的有機(jī)聚合物成分的有效網(wǎng)目長(zhǎng)度變長(zhǎng)，因此，容易獲得表現(xiàn)出高強(qiáng)度、高延伸、 低彈性模量的橡膠狀固化物。
[0050] 作為有機(jī)聚合物使用的含有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物，在本質(zhì)上是具有 用下述通式（4)所表示的重復(fù)單元的聚合物。
[0051] -R2-O- · · · (4)
[0052] 在所述通式（4)中，R2為碳原子數(shù)為1~14的直鏈狀或者分支亞烷基、適宜使用 碳原子數(shù)為1~14,優(yōu)選為2~4的直鏈狀或者分支亞烷基。
[0053] 作為用所述通式⑷所表示的重復(fù)單元的具體例，例如，可以舉 出-CH2O-，-CH 2CH2O-, -CH2CH(CH3)O-, -CH2CH(C2H5)O-, -CH2C(CH3)2O-, -CH2CH2CH2CH2O-O
[0054] 所述聚氧亞烷基系聚合物的主鏈骨架可以僅由1種重復(fù)單元構(gòu)成，也可以由2種 以上的重復(fù)單元構(gòu)成。
[0055] 作為聚氧亞烷基系聚合物的合成法，例如可以舉出利用KOH之類的堿性催化劑的 聚合法，例如日本特開昭61-197631號(hào)、日本特開昭61-215622號(hào)、日本特開昭61-215623 號(hào)所公開的使有機(jī)鋁化合物和卟啉反應(yīng)來獲得的，利用有機(jī)鋁-卟啉絡(luò)合物催化劑進(jìn)行的 聚合法，例如日本特公昭46-27250號(hào)以及日本特公昭59-15336號(hào)等所公開的利用雙金屬 氰化物絡(luò)合物催化劑進(jìn)行的聚合法等，然而并未特別限定。根據(jù)利用有機(jī)鋁-卟啉絡(luò)合物 催化劑進(jìn)行的聚合法或者利用雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑進(jìn)行的聚合法可以獲得數(shù)均分 子量為6000以上，Mw/Mn為1. 6以下的高分子量并且分子量分布狹窄的聚氧亞烷基系聚合 物。
[0056] 上述聚氧亞烷基系聚合物的主鏈骨架中也可以含有氨基甲酸酯鍵成分等其他成 分。作為氨基甲酸酯鍵成分，例如可以舉出甲苯（甲代亞苯基）二異氰酸酯、二苯基甲烷二 異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等的芳香族系聚異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基 二異氰酸酯等的脂肪族系聚異氰酸酯與具有羥基的聚氧亞烷基系聚合物反應(yīng)后所得的產(chǎn) 物。
[0057] 向聚氧亞烷基系聚合物導(dǎo)入交聯(lián)性硅基可以通過使分子中具有不飽和基團(tuán)、羥 基、環(huán)氧基或異氛酸酯基等官能團(tuán)的聚氧亞烷基系聚合物和具有對(duì)該官能團(tuán)顯不出反應(yīng)性 的官能團(tuán)以及交聯(lián)性硅基的化合物反應(yīng)來進(jìn)行（以下，稱為高分子反應(yīng)法）。
[0058] 作為高分子反應(yīng)法的具體例，可以舉出將含有不飽和基團(tuán)的聚氧亞烷基系聚合物 與具有交聯(lián)性硅基的含氫硅烷、或者具有交聯(lián)性硅基的巰基化合物相互作用，進(jìn)行含氫硅 烷化或巰基化，從而獲得具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物的方法。含有不飽和基團(tuán) 的聚氧亞烷基系聚合物可以通過使具有羥基等官能團(tuán)的有機(jī)聚合物與具有對(duì)該官能團(tuán)表 現(xiàn)出反應(yīng)性的活性基團(tuán)以及不飽和基團(tuán)的有機(jī)化合物反應(yīng)來獲得。
[0059] 此外，作為高分子反應(yīng)法的其他具體例，可以舉出使在末端具有羥基的聚氧亞烷 基系聚合物和具有異氰酸酯基以及交聯(lián)性硅基的化合物進(jìn)行反應(yīng)的方法、或者使在末端具 有異氰酸酯基的聚氧亞烷基系聚合物和具有羥基或氨基等的活性氫基以及交聯(lián)性硅基的 化合物進(jìn)行反應(yīng)的方法。當(dāng)使用異氰酸酯化合物時(shí)，可以容易地獲得具有交聯(lián)性硅基的聚 氧亞烷基系聚合物。
[0060] 作為具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物的具體例，可以舉出日本特公昭 45-36319號(hào)、日本特公昭46-12154號(hào)、日本特公昭50-156599號(hào)、日本特公昭54-6096 號(hào)、日本特公昭55-13767號(hào)、日本特公昭57-164123號(hào)、日本特公平3-2450號(hào)、日本特開 2005-213446號(hào)、日本特開2005-306891號(hào)、國(guó)際公開專利W02007-040143號(hào)、美國(guó)專利 3, 632, 557、美國(guó)專利4, 345, 053、美國(guó)專利4, 960, 844等的各公報(bào)中所提及的內(nèi)容。
[0061] 上述具有交聯(lián)性硅基的聚氧亞烷基系聚合物既可以單獨(dú)地使用，也可以合并使用 2種以上。
[0062] 作為有機(jī)聚合物使用的含有交聯(lián)性硅基的飽和烴系聚合物是實(shí)質(zhì)上不含有除芳 香環(huán)以外的碳-碳不飽和鍵的聚合物，形成該骨架的聚合物可以通過（1)將乙烯、丙烯、1 一 丁烯、異丁烯等之類的碳原子數(shù)為2~6的烯烴系化合物作為主單體進(jìn)行聚合，或者（2)將 丁二烯、異戊二烯等之類的二烯系化合物進(jìn)行單獨(dú)聚合，或者，與上述烯烴系化合物進(jìn)行共 聚后，再加成氫等的方法來獲得，但是異丁烯系聚合物或氫化聚丁二烯系聚合物由于在末 端容易導(dǎo)入官能團(tuán)，容易控制分子量，此外，末端官能團(tuán)的數(shù)目可以增多，因此優(yōu)選，特別優(yōu) 選為異丁烯系聚合物。
[0063] 主鏈骨架為飽和烴系聚合物的物質(zhì)具有如下特征，即耐熱性、耐候性、耐久性以及 濕氣隔絕性優(yōu)異。
[0064] 異丁烯系聚合物既可以單體單元的全部由異丁烯單元形成，也可以與其他單體形 成共聚物，但是從橡膠特性方面考慮的話，優(yōu)選含有50質(zhì)量％以上的來自異丁烯的重復(fù)單 元，更優(yōu)選含有80質(zhì)量％以上的來自異丁烯的重復(fù)單元，特別優(yōu)選含有90~99質(zhì)量％的 來自異丁烯的重復(fù)單元。
[0065] 作為飽和烴系聚合物的合成法，以往報(bào)告有各種聚合方法，特別是近年開發(fā)了很 多所謂的活性聚合。已知飽和烴系聚合物，特別是在異丁烯系聚合物的情況下，通過使用由 Kennedy 等發(fā)現(xiàn)的引發(fā)轉(zhuǎn)移聚合（J. P. Kennedy 等，J. Polymer Sci.，Polymer Chem. EcL 1997 年，15卷，2843頁(yè)）能容易地制造，可以按分子量為500~100000左右，分子量分布為I. 5 以下進(jìn)行聚合，在分子末端可以導(dǎo)入各種官能團(tuán)。
[0066] 作為具有交聯(lián)性硅基的飽和烴系聚合物的制法，例如，在日本特公平4-69659號(hào)、 日本特公平7-108928號(hào)、日本特開昭63-254149號(hào)、日本特開昭64-22904號(hào)、日本特開 平1-197509號(hào)、日本專利公報(bào)第2539445號(hào)、日本專利公報(bào)第2873395號(hào)、日本特開平 7-53882號(hào)的各說明書等中有所記載，但并不特別地限定于此。
[0067] 具有上述交聯(lián)性硅基的飽和烴系聚合物既可以單獨(dú)地使用也可以合并使用2種 以上。
[0068] 構(gòu)成作為有機(jī)聚合物使用的具有交聯(lián)性硅基的（甲基）丙烯酸酯系聚合物主鏈的 (甲基）丙烯酸酯系單體，并未特別地限定，可以使用各種單體。如果舉例說明，可以舉出 (甲基）丙烯酸，（甲基）丙烯酸甲酯，（甲基）丙烯酸乙酯，（甲基）丙烯酸正丙酯，（甲 基）丙烯酸異丙酯，（甲基）丙烯酸正丁酯，（甲基）丙烯酸異丁酯，（甲基）丙烯酸叔丁 酯，（甲基）丙烯酸正戊酯，（甲基）丙烯酸正己酯，（甲基）丙烯酸環(huán)己酯，（甲基）丙烯 酸正庚酯，（甲基）丙烯酸正辛酯，（甲基）丙烯酸2-乙基己酯，（甲基）丙烯酸壬酯，（甲 基）丙烯酸癸酯，（甲基）丙烯酸十二烷酯，（甲基）丙烯酸苯酯，（甲基）丙烯酸甲基苯 酯，（甲基）丙烯酸芐酯，（甲基）丙烯酸2-甲氧基乙酯，（甲基）丙烯酸3-甲氧基丁基 酯，（甲基）丙烯酸2-羥基乙基酯，（甲基）丙烯酸2-羥基丙基酯，（甲基）丙烯酸十八酯， (甲基）丙烯酸縮水甘油酯，（甲基）丙烯酸2-氨基乙酯，γ-(甲基丙烯酰氧基丙基）三 甲氧基硅烷，γ-(甲基丙烯酰氧基丙基）二甲氧基甲基硅烷，甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧 基硅烷，甲基丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基甲基二甲氧基甲基硅烷，甲基 丙烯酰氧基甲基二乙氧基甲基硅烷，（甲基）丙烯酸的環(huán)氧乙烷加成物，（甲基）丙烯酸三 氟甲基甲酯，（甲基）丙烯酸2-三氟甲基乙酯，（甲基）丙烯酸2-全氟乙基乙酯，（甲基） 丙烯酸2-全氟乙基-2-全氟丁基乙酯，（甲基）丙烯酸全氟乙酯，（甲基）丙烯酸三氟甲 酯，（甲基）丙烯酸雙（三氟甲基）甲酯，（甲基）丙烯酸2-三氟甲基-2-全氟乙基乙酯， (甲基）丙烯酸2-全氟己基乙酯，（甲基）丙烯酸2-全氟葵基乙酯，（甲基）丙烯酸2-全 氟十六烷基乙酯等的（甲基）丙烯酸系單體。
[0069] 在所述（甲基）丙烯酸酯系聚合物中，也可以將（甲基）丙烯酸酯系單體與以下的 乙烯系單體進(jìn)行共聚。如果對(duì)該乙烯系單體進(jìn)行舉例，可以舉出苯乙烯，乙烯基甲苯，α-甲 基苯乙烯，氯苯乙烯，苯乙烯磺酸以及其鹽等的苯乙烯系單體；全氟乙烯，全氟丙烯，偏二氟 乙稀等的含氣乙烯基單體；乙烯基二甲氧基硅烷，乙烯基二乙氧基硅烷等的含娃乙烯基系 單體；馬來酸酐，馬來酸，馬來酸的單烷基酯以及雙烷基酯；富馬酸，富馬酸的單烷基酯以 及雙烷基酯；馬來酰亞胺，甲基馬來酰亞胺，乙基馬來酰亞胺，丙基馬來酰亞胺，丁基馬來酰 亞胺，己基馬來酰亞胺，辛基馬來酰亞胺，十二烷基馬來酰亞胺，十八烷基馬來酰亞胺，苯基 馬來酰亞胺，環(huán)己基馬來酰亞胺等的馬來酰亞胺系單體；丙烯腈，甲基丙烯腈等的含腈基乙 烯基系單體；丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺等的含酰胺基的乙烯基系單體；醋酸乙烯酯，丙酸乙 烯酯，新戊酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯，桂皮酸乙烯酯等的乙烯基酯類；乙烯，丙烯等的烯烴 類；丁二稀，異戊二稀等的共輒二稀類；氯乙稀，偏二氯乙稀，氯丙稀，稀丙醇等。
[0070] 所述（甲基）丙烯酸酯系單體以及乙烯基系單體既可以單獨(dú)地使用，也可以將多 個(gè)進(jìn)行共聚。其中，從產(chǎn)物的物性等角度考慮，優(yōu)選為由苯乙烯系單體以及（甲基）丙烯酸 系單體構(gòu)成的聚合物。更優(yōu)選為由丙烯酸酯單體以及甲基丙烯酸酯單體構(gòu)成的（甲基）丙 烯酸系聚合物，特別優(yōu)選為由丙烯酸酯單體構(gòu)成的丙烯酸系聚合物。在本發(fā)明中，也可以將 這些優(yōu)選的單體與其他單體進(jìn)行共聚，進(jìn)一步地嵌段共聚，此時(shí)，這些優(yōu)選的單體以質(zhì)量比 優(yōu)選含有40%以上。需要說明的是，上述表現(xiàn)形式中例如所謂（甲基）丙烯酸是指丙烯酸 及/或者甲基丙烯酸。
[0071] 所述（甲基）丙烯酸酯系聚合物的Tg并未特別地限制，可以使用高Tg類型和低 Tg類型中的任一種。當(dāng)考慮粘接性時(shí)，適宜使用高Tg類型，作為高Tg類型，優(yōu)選使用Tg為 10~180°C的聚合物，更優(yōu)選使用20~120°C的聚合物。另一方面，為了可以使用于柔性基 板，為了給固化物帶來柔韌性適宜使用低Tg類型。作為低Tg類型，優(yōu)選使用Tg為-60°C~ (TC的聚合物，更優(yōu)選使用Tg為-60°C~-30°C的聚合物。此外，優(yōu)選將上述Tg的范圍的高 Tg類型和低Tg類型的（甲基）丙烯酸酯系聚合物并用，在將所述脈沖光固化性組合物適用 于柔性基板的情況下，相比于高Tg類型適合較大程度地配合低Tg類型。進(jìn)而，也可以合并 使用具有該范圍的Tg的（甲基）丙烯酸酯系聚合物和具有該范圍外的Tg的（甲基）丙烯 酸酯系聚合物。需要說明的是，在本申請(qǐng)說明書中，Tg是通過下述式（I)算