)測定活性炭的pH值（氫離子濃度的值）。
[0046] 關(guān)于活性炭的粒徑，活性炭可具有80μπι以下、更優(yōu)選地70μπι以下的平均粒徑。 平均粒徑超過80μm時，氟硅橡膠可能遭受物理強度的損失。平均粒徑的下限優(yōu)選為至少 0. 01μπι、優(yōu)選地至少0. 1μπι。平均粒徑可例如作為使用市售可得的激光衍射/散射粒徑分 布分析儀等采用激光衍射法通過粒徑分布測定而得到的累積重量平均直徑Φ5。）（或中值 直徑）而確定。
[0047] 推薦的活性炭包括ShirasagiAS(來源于木材）和FP-3 (來源于玉米殼），都為 JapanEnviroChemicals,Limited的產(chǎn)物。
[0048] 活性炭的添加量優(yōu)選為0. 1-10重量份，更優(yōu)選為0. 3-5重量份，進一步優(yōu)選為 〇. 5-3重量份，相對于100重量份的氟硅橡膠配混料組分（A)。通過添加小于0. 1重量份，無 法實現(xiàn)添加組分（B)的優(yōu)勢，而添加超過10重量份導致氟硅橡膠固化品的物理強度降低。
[0049] (C)固化催化劑
[0050] 通過將固化催化劑（C)添加到氟硅橡膠配混料（A)和活性炭（B)的混合物中并且 均勻地攪拌該混合物以制備氟硅橡膠組合物，進而采用本領(lǐng)域中一般使用的方法通過硫化 而固化以得到氟硅橡膠固化物，從而使用固化催化劑（C)?？赏ㄟ^使用本領(lǐng)域中已知的固化 催化劑、優(yōu)選地有機過氧化物而實現(xiàn)通過硫化而固化。例示的這樣的固化催化劑包括過氧 化苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、過氧化鄰-甲基苯甲酰、過氧化對-甲基苯甲酰、過氧化二叔丁 基、過氧化二枯基、1，1-雙（叔丁基過氧）3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷、2, 5-二甲基-2, 5-二（叔 丁基過氧）己烷和2, 5-二甲基-2, 5-二（叔丁基過氧）己炔，它們可單獨使用或者兩種以 上組合使用。固化催化劑的配合量可以是催化量，有機過氧化物的情況下，相對于100重量 份的氟硅橡膠配混料（A)，可以以約0. 1-5重量份使用其。
[0051] 或者，也可進行將鉑系催化劑和具有2個以上直接與硅原子鍵合的氫原子（SiH 基）的有機氫聚硅氧烷用于固化劑的加成固化。這種情況下，相對于氟硅橡膠配混料（A)， 以鉑族催化劑計，優(yōu)選以約1-2,OOOppm的量使用鉑系催化劑。優(yōu)選以如下量使用有機氫聚 硅氧烷：相對于作為組分（A)的基礎(chǔ)聚合物的氟硅橡膠生膠（a)中的每個一價脂族不飽和 烴基，能夠以0. 5-5個SiH基的比率供給有機氫聚硅氧烷的SiH基。
[0052] 如果需要，本發(fā)明的氟硅橡膠組合物也可含有添加劑例如非增強性二氧化硅例如 粉碎石英和硅藻土，炭黑例如乙炔黑、爐法炭黑和槽法炭黑，填料例如碳酸鈣，阻燃劑，受酸 劑，熱傳導改進劑等，以及分散劑例如烷氧基硅燒、二苯基硅烷二醇、碳官能硅烷和兩末端 用硅烷醇封端的低分子量硅氧烷。
[0053] 除了上述組分以外，在不對本發(fā)明的效果產(chǎn)生不利影響的程度上，本發(fā)明的氟硅 橡膠組合物可還含有任選的組分例如耐熱性改進劑，例如，鈰化合物或氧化鐵，防老劑，著 色劑和脫模劑，它們是硅橡膠組合物的已知添加劑。
[0054] 通過使用橡膠混煉機例如雙輥、Banbury混煉機、或者和面機（捏合機）將上述的 組分均勻地混合，可制備本發(fā)明的用于得到氟硅橡膠成型品（橡膠固化品）的氟硅橡膠組 合物。
[0055] 對氟硅橡膠組合物的成型中使用的方法并無特別限制，可采用橡膠成型中通常使 用的方法例如壓縮成型、傳遞成型、注射成型、擠出成型和壓延成型將該氟硅橡膠組合物成 型為任何所需的形狀以制備橡膠成型品例如〇型環(huán)、膜片、襯墊和墊圈。這種情況下，可在 典型地120-400 °C、優(yōu)選地130-220 °C的溫度下進行固化約1-40分鐘、優(yōu)選地5-30分鐘。如 果需要，可在180_250°C、特別地200-240°C下進行二次硫化（后固化）1-10小時。
[0056] 本發(fā)明中得到的成型品的推薦用途為在運輸飛機發(fā)動機附近與燃料和油接觸使 用的橡膠部件。
[0057] 實施例
[0058] 接下來，通過參照絕不限制本發(fā)明的范圍的實施例和比較例對本發(fā)明進一步詳細 說明。活性炭的pH值是根據(jù)JISK1474,7.11測定的值并且平均粒徑為通過激光衍射測 定的累積重量平均直徑Φ5。）。
[0059] 實施例1以及比較例1和2
[0060] 相對于100重量份的由下式（3)表示的氟硅橡膠生膠（相對于分子中的硅原子 數(shù)，乙烯基含量為0. 30摩爾％，這也適用于以下說明），添加40重量份的具有130m2/g的比 表面積的干式二氧化娃（產(chǎn)品名：Aerosil130,由NipponAerosilCo.制造）和10重量 份的二苯基硅烷二醇（分散劑），并且采用雙輥將該混合物均勻地混煉。在150°C下4小時 熱處理后，用雙輥將該混合物膠溶并塑化以得到用作基料的氟硅橡膠基礎(chǔ)配混料A。
[0061] 接下來，通過使用雙輥使1重量份的pH7. 6的具有40μm的平均粒徑的活性炭 FP-3(由JapanEnviroChemicals,Limited制造的產(chǎn)品）充分地分散在150重量份的該氟 硅橡膠基礎(chǔ)配混料A中（實施例1)。
[0062] 為了比較，在比較例1中通過使用1重量份的pH10的具有10μm的平均粒徑的 活性炭FPG-1 (由JapanEnviroChemicals,Limited制造的產(chǎn)品），在比較例2中沒有添加 活性炭組分而重復上述程序。
[0063] 向100重量份的得到的各個配混料中，添加1重量份的具有3μπι的平均粒徑 和130m2/g的比表面積的氧化鈰和0. 8重量份的含有80重量％的2, 5-二甲基-2, 5-二 (叔-丁基過氧）己烷的糊。通過使用雙輥將該混合物均勻地混合以制備3種氟硅橡膠完 全配混料（氟硅橡膠組合物）。
[0064] [胺耐久性的測定]
[0065] 通過測定浸入胺后的壓縮永久變形來評價胺耐久性。根據(jù)JISK6262進行測定。 通過在165°C下在壓力下壓制10分鐘而使得到的完全配混料固化后，進行200°C下的后固 化4小時以制備用于壓縮永久變形的測定的具有13mm的直徑和6. 3mm的高度的小柱狀測 試片。將得到的測試片浸入Ν，Ν' -二-仲-丁基-對苯二胺溶液在乙醇中的10重量％溶 液24小時，在室溫下空氣干燥1天后，在150°C下測定25%壓縮永久變形。
[0066] 為了比較，也測定了沒有進行浸入的壓縮永久變形。將結(jié)果示于表1。
[0067]
[0070] 實施例2以及比較例3
[0071] 將40重量份的具有90m2/g的比表面積的干式二氧化硅（產(chǎn)品名：Aerosil130， 由NipponAerosilCo.制造）和10重量份的二苯基硅烷二醇（分散劑）分別添加到100 重量份的由下式（4)表示的氟硅橡膠生膠（乙烯基含量：0. 40摩爾％ )，并且將該混合物均 勻地混煉。在150°C下4小時熱處理后，用雙輥將該混合物膠溶并塑化以得到用作基料的氟 硅橡膠基礎(chǔ)配混料B。
[0072] 接下來，通過使用雙輥，將1重量份的pH6. 6的具有70μm的平均粒徑的活性炭 ShirasagiAS(由JapanEnviroChemicals,Limited制造的產(chǎn)品）充分地分散（實施例2)。
[0073] 為了比較，在比較例3中通過添加0. 05重量份的活性炭ShirasagiAS來重復上 述程序。
[0074] 向100重量份的得到的配混料中，添加1重量份的具有3μm的平均粒徑和130m2/g 的比表面積的氧化鈰和0. 8重量份的含有80重量％的2, 5-二甲基-2, 5-二（叔-丁基過 氧）己烷的糊。通過使用雙輥將該混合物均勻地混合以制備2種氟硅橡膠完全配混料（氟 硅橡膠組合物）。
[0075]除了選擇的胺為N，N'_雙（亞水楊基）-1，2_丙二胺以外，通過重復實施例1的評 價程序，通過浸入來評價胺耐久性。
[0079] 通過引入將日本專利申請No.2014-185146并入本文。
[0080] 盡管對一些優(yōu)選的實施方案進行了說明，但在上述教導下可對其進行大量變形和 改變。因此，可理解在不脫離所附權(quán)利要求的范圍的情況下可在具體說明之外實施本發(fā)明。
【主權(quán)項】
1. 氟硅橡膠組合物，其包括下述的組分（A)、（B)和（C): (A) 100重量份的氟硅橡膠配混料， (B) 0. 1-10重量份的pH為9以下的活性炭，和 (C) 催化量的固化催化劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的氟硅橡膠組合物，其中該氟硅橡膠配混料（A)包括： (a) 100重量份的氟硅橡膠生膠，和 (b) 2-100重量份的增強二氧化硅。3. 根據(jù)權(quán)利要求1的氟硅橡膠組合物，其中活性炭⑶具有80μm以下的平均粒徑。4. 在運輸飛機發(fā)動機附近使用的橡膠部件，包括通過使權(quán)利要求1的氟硅橡膠組合物 固化而得到的氟硅橡膠固化物。
【專利摘要】提供氟硅橡膠組合物。該組合物包括(A)100重量份的氟硅橡膠配混料，(B)0.1-10重量份的pH至多為9的活性炭，和(C)催化量的固化催化劑。本發(fā)明的氟硅橡膠組合物能夠用于制備氟硅橡膠成型品(固化制品)，其與胺防老劑接觸時不易經(jīng)歷其物理性能的損失。這樣的氟硅橡膠成型品適合用于用途例如在運輸飛機發(fā)動機附近使用的橡膠部件。
【IPC分類】C08K3/04, C08L83/08, C08K3/36
【公開號】CN105419347
【申請?zhí)枴緾N201510578810
【發(fā)明人】林田修, 鹿島敦人
【申請人】信越化學工業(yè)株式會社
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2015年9月11日
【公告號】EP2995652A1, US20160075853