1.3mmo 1，理論上84 % )的無色無味的晶體狀固體;熔點240 °(3;1^ = 0.35(甲醇/二氯甲烷/順3(水溶液)3:1:0.01);
[0054] 溶解度性:可溶于DMF、甲醇、乙醇;不可溶于水、己燒 [0055]元素分析:實測值:C 65.7H 9· 7N 12.7
[0056] C24H40N4O3理論值：C 66.7H 9.3N 13.0
[0057] 實施例3:
[0058] 在攪拌下將5g( 23.6mmol)的2,5-咲喃二甲酸二乙酯溶解在47ml的二甲苯(異構(gòu)體 的混合物）中，并且添加9ml (51.4mmo 1; 2.2當量)的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶。將混合物 加熱至60°C，并且添加2.5ml的甲醇鈉在甲醇中的30重量％的溶液。將混合物加熱7小時至 110°C，此時通過蒸餾除去一些醇。通過在真空中蒸發(fā)至干而使混合物濃縮產(chǎn)生黃色粉末， 用乙酸乙酯研磨，過濾并且干燥。這產(chǎn)生6.9g無色晶體狀粉末。
[0059] 實施例4:
[0060]將5.3g(25.0mmol)的2,5-呋喃二甲酸二乙酯，8.71111(49.7111111〇1;2.0當量）的4-氨 基-2，2，6，6-四甲基哌啶和320mg的甲醇鈉粉末稱重至可密封玻璃反應(yīng)器中，用氬氣吹掃， 并且在微波合成反應(yīng)器(Monowave 300，Anton Paar)中于150°C加熱2小時。冷卻所得產(chǎn)物， 溶解在二氯甲烷中，用1摩爾NaOH水溶液洗滌，并且干燥。
[0061] 實施例5:
[0062] 將 5g(18.6mmol)的2,5-呋喃二甲酸二丁酯，10ml(57·lmmol;3·l當量）的4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶和300mg的甲醇鈉粉末裝入具有疊加微量蒸餾系統(tǒng)的玻璃燒瓶，用氬 氣吹掃，并且加熱5小時至200°C，此時通過蒸餾除去一些醇。冷卻之后，用乙醚研磨粗產(chǎn)物， 過濾并且干燥。產(chǎn)量為5.7g的晶體狀產(chǎn)物。
[0063] 實施例6:
[0064] 在具有疊加微量蒸餾系統(tǒng)的玻璃燒瓶中將5g(18.6mmol)的2，5-呋喃二甲酸二丁 酯和7.8ml (44.6mmol; 2.4當量）的4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶溶解在15ml的二甲苯(異構(gòu) 體混合物）中，并且添加300mg的甲醇鈉粉末。將反應(yīng)混合物加熱10小時至130°C，此時通過 蒸餾除去一些所釋放的醇。最后，還通過在真空中蒸餾除去溶劑。冷卻之后，用乙醚研磨粗 產(chǎn)物，過濾并且干燥。產(chǎn)量為6.7g的晶體狀產(chǎn)物，R f = 0.1 (甲醇）。
[0065] IR(ATR，粉末）：穸/cm-1 = 3331(w)，3294(w)，2961(m)，2917(w)，1672(s)，1647(s)， 1635(s),1598(m),1571(s),1526(m),1496(s),1453(w),1375(m),1363(m),1317(s),1258 (m),1241(m),1205(m),1114(w),1010(m),822(s),763(m),693(m),602(m)〇
[0066] 4 NMR(d6-DMS0，400MHz):δ/ppm =1.05(12H，s) ,1.14-1.20(4H，t，J = 12Hz),1.16 (12H，s)，1.68-1.72(4H，dd，J = 4Hz，J=12Hz)，4.19-4.29(2H，m，J = 4Hz，J = 8Hz，J = 12Hz)，7.11(2H，s)，8.01(2H，d，J = 8Hz);
[0067] 13C NMR(de-DMSO,100MHz):5/ppm = 28.6,34.6,42.0,44.1,50.4,114.4,148.3, 156.4。
[0068] 實施例7:
[0069] 在具有疊加蒸餾系統(tǒng)的玻璃燒瓶中在低流速的氮氣流下將10.1g(37.6mmol)的2， 5_呋喃二甲酸二丁酯，15. lg(95.6mmol; 2.5當量）的4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶和300μ1 的鈦酸四丁酯加熱至150°C，同時攪拌，從而獲得澄清熔體。開始通過蒸餾迅速除去丁醇。在 4小時的時間內(nèi)，將溫度升高至180°C。冷卻之后，將經(jīng)冷卻的熔體用甲苯溶解，并且按水解 方法沉淀所獲得的鈦化合物。最后通過在真空中蒸餾除去溶劑。粗產(chǎn)物進行色譜法純化。
[0070] Rf = 〇.84(甲醇/二氯甲烷3:1)。
[0071]可以類似地制備源自2,5-卩夫喃二甲酸二甲酯的產(chǎn)物。
[0072] 實施例8:
[0073] 在攪拌下將5g(27.2mmol)的2，5_呋喃二甲酸二甲酯溶解在50ml的二甲苯中，并且 添加9.3g(59.8mmol; 2.2當量)的3，3，5，5-四甲基-2-哌嗪酮。將混合物加熱至60°C，并且添 加2.5ml的甲醇鈉在甲醇中的30重量％的溶液。在5小時內(nèi)將混合物從110°C加熱至120°C， 此時通過蒸餾除去甲醇。通過在真空中蒸發(fā)至干進行濃縮得到黃色粉末，將其用乙酸乙酯 研磨，過濾并且干燥。
[0074]使用實施例：
[0075] PEEK =來自單體4-羥基苯基(4-苯氧基苯基）甲酮的聚醚醚酮
[0076] Ny丨OStab? S-EED = N，N ' -雙（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）-1，3-苯二甲酰胺 (Clariant)〇
[0077] 聚醚醚酮(PEEK)的擠出
[0078] A.干燥
[0079 ] 商購可得的PEEK Vestakeep A 2000G (生產(chǎn)商：Evoni k)的生產(chǎn)批次的殘余水分含 量為至多約0.5重量％。因此推薦在常規(guī)干燥烘箱或可排空干燥烘箱中在160°C預(yù)干燥粉末 形式的聚合物約4小時至〈0.02重量％的殘余水分水平。
[0080] B.擠出
[0081 ] 使用具有3個加熱區(qū)域的Leistritz ZSE 27HP雙螺桿擠出機44D加工PEEK，在合適 的情況下使用相應(yīng)的添加劑。螺桿直徑為30_。
[0082]通過預(yù)熱至T=180°C的料斗裝料經(jīng)預(yù)干燥的PEEK粉末。將絕熱的雙螺桿擠出機 (由不銹鋼制成的拋光螺桿，螺桿圓周速率為l〇m/min，轉(zhuǎn)速為80rpm)的進料區(qū)域中的溫度 設(shè)定為350°C。將第一加熱區(qū)域從350°C加熱至360°C。在第一加熱區(qū)域的末端，同樣通過料 斗將本發(fā)明的添加劑計量添加至系統(tǒng)中。為了對比，以相同濃度使用商購可得的添加劑 Ny丨ostab? S-EED。對量進行判斷從而產(chǎn)生添加劑的〇. 4重量％的最終總濃度。作為另一個 參考試樣，加工PEEK而不添加任何添加劑。將擠出機的第二加熱區(qū)域調(diào)節(jié)至360°C至370°C 的溫度范圍，并且最終在第三加熱區(qū)域中達到370°C至380°C的溫度水平。將出口模頭調(diào)節(jié) 至390°C的溫度。熔體束以100cm的下降高度通入水浴，在水浴的末端通過切碎機粉碎從而 獲得丸粒。將丸粒用于進一步的表征程序。
[0083] 表征程序包括根據(jù)ISO 179/leA在T = 23°C下確定夏爾皮缺口耐沖擊性：
[0084] 表1:
[0085]
【主權(quán)項】
1. 式(1)的化合物其中辦和辦分別為空間位阻環(huán)胺。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中結(jié)構(gòu)部分辦和辦對應(yīng)于式(2a)、（ 2b)和(2c)其中 R3為H、Cl-C5_烷基或CrCi『烷氧基， R4為H、Cl-C4_烷基或C6_環(huán)烷基，和 尺5為!1或(]1-〇4_烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的化合物，其中R3為HSC1-C2-烷基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項或多項所述的化合物，其中R4SC1-C2-烷基。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項或多項所述的化合物，其中R5SH或甲基。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項或多項所述的化合物，其中RjPR2相同或不同并且為式 (2d)、（2e)或(2f)的結(jié)構(gòu)部分其中RdPR5如前述權(quán)利要求中所定義。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項或多項所述的化合物，所述化合物為N，N 雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-2，5-呋喃二甲酰胺或N，N雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)2，5-呋喃二 甲酉支醋。8. 用于制備根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項或多項所述的式（1)的化合物的方法，所述方 法通過2，5-呋喃二甲酰二氯與兩當量的式H-RjP/或H-R 2的空間位阻環(huán)胺的縮合而進行。9. 用于制備根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項或多項所述的式（1)的化合物的方法，所述方 法通過2,5-呋喃二甲酸二烷基酯與兩當量的式H-心和/或H-R 2的化合物在金屬烷氧化物催 化劑的存在下的氨解或酯交換而進行。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項或多項所述的化合物作為添加劑用于增加聚醚酮的缺 口耐沖擊性的用途。
【專利摘要】本發(fā)明涉及式(1)的化合物，其中R1和R2分別為空間位阻環(huán)胺，和涉及所述化合物作為添加劑用于增加聚醚酮的缺口耐沖擊性的用途。
【IPC分類】C07D405/06, C07D405/12, C08K5/3435, C08K5/3462
【公開號】CN105452243
【申請?zhí)枴緾N201480042812
【發(fā)明人】C·科羅恩克, A·科赫
【申請人】科萊恩國際有限公司
【公開日】2016年3月30日
【申請日】2014年7月25日
【公告號】DE102013012622A1, EP3027609A1, US20160176855, WO2015014465A1