氰化萘苯并咪唑化合物的制作方法
【專利說(shuō)明】氰化萘苯并咪唑化合物
[0001] 本發(fā)明涉及新氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物，其制備方法，包含至少一種聚 合物作為基體材料和至少一種氰化萘苯并咪唑化合物或其混合物作為熒光染料的顏色轉(zhuǎn) 換器，顏色轉(zhuǎn)換器的用途，和包含至少一個(gè)LED和至少一個(gè)顏色轉(zhuǎn)換器的照明器件。
[0002] 由于它們的低能耗，LED(發(fā)光二極管，LED)日益用作一般照明，例如辦公室和住 所，或者建筑照明、信息信號(hào)、小型器具，以及汽車和飛機(jī)工業(yè)中的光源。光發(fā)射基于半導(dǎo)體 中正向上極化的pn結(jié)的結(jié)合區(qū)域中電子-空穴對(duì)(激子）的重組。該半導(dǎo)體的帶隙的尺寸決 定發(fā)射光的近似波長(zhǎng)。為產(chǎn)生特定顏色，可將具有不同帶隙的LED組合以形成multi-LED。
[0003] 作為選擇，輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體(也稱為無(wú)機(jī)發(fā)光材料或者熒光著色劑或熒光染料)也 可與LED組合。在該上下文中，由LED發(fā)射的輻射部分地被輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體吸收，因此引起其 光致發(fā)光。所得LED的光顏色由透射的LED光的比例和輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體的發(fā)射光譜產(chǎn)生。在 一種方法中，為此將包含輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體的聚合物材料直接應(yīng)用于LED光源(LED芯片）上。 通常，聚合物材料例如以小滴形式或者以半球形式應(yīng)用于LED芯片上，因此特定光學(xué)效應(yīng)有 助于光的發(fā)射。其中聚合物基體中的輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體直接且不具有任何中間空間而應(yīng)用于 LED芯片上的這種裝置也稱為"芯片上載無(wú)機(jī)發(fā)光材料"。在芯片上載無(wú)機(jī)發(fā)光材料LED中， 所用輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體通常為無(wú)機(jī)材料。在芯片上載無(wú)機(jī)發(fā)光材料LED中，聚合物材料和輻射 轉(zhuǎn)換發(fā)光體經(jīng)受較高的熱應(yīng)力和輻射應(yīng)力。為此，有機(jī)輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體到目前不適用于芯 片上載無(wú)機(jī)發(fā)光材料LED。
[0004] 在另一方法中，通常包含聚合物層和一個(gè)或多個(gè)輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體的顏色轉(zhuǎn)換器 (也稱為"轉(zhuǎn)換器"或"光轉(zhuǎn)換器"）在距離LED芯片的一定距離處。這種裝置稱為"遠(yuǎn)程無(wú)機(jī)發(fā) 光材料"。
[0005] 初級(jí)光源、LED與顏色轉(zhuǎn)換器之間的空間距離降低由熱和輻射產(chǎn)生的應(yīng)力至一定 程度使得有機(jī)熒光染料也可用作輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體。此外，根據(jù)"遠(yuǎn)程無(wú)機(jī)發(fā)光材料"概念的 LED比根據(jù)"芯片上載無(wú)機(jī)發(fā)光材料"概念的那些更具有能量效率。有機(jī)熒光染料在這些轉(zhuǎn) 換器中的使用提供各種優(yōu)點(diǎn)。首先，光的色調(diào)具有良好的可用熒光染料調(diào)節(jié)性。其次，不要 求包含稀土元素的材料，所述材料必須通過(guò)采礦得到且以昂貴且不方便的方式提供并且僅 有限程度地可得到。
[0006] 白光發(fā)射LED作為照明來(lái)源或者作為全色顯示器中的背光用于許多應(yīng)用領(lǐng)域中。 白光可以以各種方式用LED產(chǎn)生。發(fā)射白光的基礎(chǔ)總是各種顏色的疊?。ɑ旌希?。在所謂的 multi-LED中，例如將發(fā)射不同顏色，通常一個(gè)藍(lán)色、一個(gè)綠色和一個(gè)紅色的光的三個(gè)發(fā)光 二極管，或者發(fā)射互補(bǔ)色，一個(gè)藍(lán)色和一個(gè)黃色的光的兩個(gè)發(fā)光二極管組合在一個(gè)外殼中。 由于各發(fā)光二極管的不同亮度和操作條件，multi-LED在技術(shù)上是復(fù)雜的，因此是昂貴的。 此外，multi-LED的組件小型化嚴(yán)重地受限。
[0007] 白光也可通過(guò)將至少一個(gè)輻射轉(zhuǎn)換器應(yīng)用于優(yōu)選發(fā)射具有400-500nm波長(zhǎng)的藍(lán)光 的LED上而產(chǎn)生。所用輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體通常為鈰摻雜釔鋁石榴石(在下文中也稱為Ce:YAG)。 Ce為顯示出具有約560nm的最大值的寬發(fā)射帶的發(fā)光體。根據(jù)輻射轉(zhuǎn)換器的濃度，LED發(fā)射 的一部分藍(lán)光被吸收并轉(zhuǎn)換成大部分為黃色的熒光，使得透射的藍(lán)光與發(fā)射的黃光的混合 產(chǎn)生白光。因此，LED的白色色調(diào)或色溫取決于層厚度和Ce:YAG輻射轉(zhuǎn)換器的確切組成?；?于藍(lán)色發(fā)射LED和Ce:YAG的LED容易生產(chǎn)。對(duì)于其中顯色性和色調(diào)具有次要重要性的簡(jiǎn)單應(yīng) 用，基于藍(lán)色發(fā)射Ce: YAG LED的LED具有良好合適性。由于不存在光譜中的紅色組分，藍(lán)色 部分在發(fā)射光中占優(yōu)勢(shì)。因此，基于藍(lán)色發(fā)射LED和YAG作為唯一輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體的LED不適 于許多應(yīng)用。對(duì)于其中需要高質(zhì)量顯色性的應(yīng)用，460-580nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的LED光輻射是不 足的。另一缺點(diǎn)是包含稀土元素的材料如Ce:YAG的使用，如下文所解釋的。
[0008] 顯色指數(shù)(CRI)應(yīng)當(dāng)理解意指光度參數(shù)，其根據(jù)達(dá)14個(gè)所列參比色(CIE 1974)的 顯色性，與質(zhì)量上理想的光源(Planckian福射器)相比，給出對(duì)光源的評(píng)估。CRI值的大小可 以為0-100,并且描述光源能夠呈現(xiàn)參比色的不同顏色的程度。第一市售白光LED具有70-80 的顯色性。日光具有達(dá)100的CRI。
[0009] W0 2012/168395描述了包含至少一種聚合物和至少一種有機(jī)熒光染料的顏色轉(zhuǎn) 換器，其中有機(jī)熒光染料包含至少一個(gè)式(A)的結(jié)構(gòu)單元：
[0010] 1234567 其中結(jié)構(gòu)單元可以被相同或不同的取代基單或多取代，且其中所示苯并咪唑結(jié)構(gòu) 的6元環(huán)中的一個(gè)或多個(gè)CH基團(tuán)可被氮替代。該文件中沒(méi)有描述氰化熒光染料。 2 W0 2013/018041描述了用于LED的顏色轉(zhuǎn)換器，其包含具有無(wú)機(jī)綠色和紅色輻射 轉(zhuǎn)換器的Ce:YAG。無(wú)機(jī)輻射轉(zhuǎn)換器包含稀土元素，其以昂貴且不方便的方式通過(guò)采礦得到， 因此是昂貴的。此外，LED的顯色指數(shù)不總是令人滿意。 3 由現(xiàn)有技術(shù)已知的一些有機(jī)熒光染料在其相對(duì)于400-500nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的藍(lán)光的 光穩(wěn)定性和/或熒光量子產(chǎn)率方面是不滿意的。 4 本發(fā)明的目的是提供新型有機(jī)熒光染料。該熒光染料應(yīng)具有以下性能中的至少一 個(gè)： 5 -高光穩(wěn)定性， 6 -高熒光量子產(chǎn)率， 7 -與LED生產(chǎn)操作的高相容性，
[0018]-代替Ce: YAG作為輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體，和
[0019]-與其它紅色發(fā)射熒光染料組合，改進(jìn)光源的顯色指數(shù)。
[0020]該目的通過(guò)提供式I氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物實(shí)現(xiàn)：
[0021]
[0022] 其中：
[0023] 1^、1?2、1?3、1?4、1? 5、1?6、1?7、1?8、1?9和1? 1()各自獨(dú)立地為氫、氰基(0"或未被取代或者具有 一個(gè)或多個(gè)相同或不同取代基Rk的芳基，
[0024] 其中：
[0025] 各個(gè)RAl:獨(dú)立地選自氰基、羥基、巰基、鹵素、Q-C20烷氧基、Q-C20烷硫基、硝基、_ NRAr2RAr3、_NRAr2c〇RAr3、- C〇NRAr2RAr3、_s〇2NRAr2RAr3、_ c〇〇RAr2、_s〇3RAr2，
[0026] &-C3Q烷基、C2-C3〇烯基、C2-C 3Q炔基，其中后三個(gè)基團(tuán)未被取代或者帶有一個(gè)或多 fRa基團(tuán)，
[0027] C3-C8環(huán)烷基、3-8元雜環(huán)基，其中后兩個(gè)基團(tuán)未被取代或者帶有一個(gè)或多個(gè)妒基 團(tuán)，
[0028] 芳基、U-芳基雜芳基和U-雜芳基，其中后四個(gè)基團(tuán)未被取代或者帶有一個(gè)或多個(gè) Rb基團(tuán)，
[0029] 其中：
[0030] 各個(gè)1^獨(dú)立地選自氰基、羥基、氧代、巰基、鹵素 XrC%烷氧基、(^-以烷硫基、硝 基、-NRAr2RAr3、-NRAr2CORAr3、-CONR Ar2RAr3、-S02NRAr2RAr3、-C00R Ar2、-S03RAr2、C3-C8 環(huán)烷基、3-8 元雜環(huán)基、芳基和雜芳基，其中環(huán)烷基、雜環(huán)基、芳基和雜芳基未被取代或者帶有一個(gè)或多 個(gè)0基團(tuán)；
[0031] 各個(gè)妒獨(dú)立地選自氰基、羥基、氧代、巰基、鹵素 XrC%烷氧基XrCM烷硫基、硝 基、-NRAr2RAr3、-NRAr2CORAr3、-CONR Ar2RAr3、-S02NRAr2RAr3、-C00R Ar2、-S03RAr2、Ci-Cis 烷基、C2-Ci8 烯基、C2-C18炔基、C3-C8環(huán)烷基、3-8元雜環(huán)基、芳基和雜芳基，其中后四個(gè)基團(tuán)未被取代或者 帶有一個(gè)或多個(gè)R bl基團(tuán)，
[0032] 各個(gè)Rbl獨(dú)立地選自氰基、羥基、巰基、氧代、硝基、鹵素、-NRAi2R Al:3、-NRAi2⑶!^3、- CONRAr2RAr3、-S02NRAr2R Ar3、-C00RAr2、-S03RAr2、-S0 3RAr2、CrCis 烷基、C2-C18 烯基、C2-C18 炔基、 烷氧基、&-&2烷硫基，
[0033] U為-〇-、-s-、-NR^ L、-C0-、-so-或-S〇2_結(jié)構(gòu)部分；
[0034] RArl、RAr2、RAr3各自獨(dú)立地為氫、CrCw烷基、3-8元環(huán)烷基、3-8元雜環(huán)基、芳基或雜 芳基，其中烷基未被取代或者帶有一個(gè)或多個(gè)R a基團(tuán)，其中3-8元環(huán)烷基、3-8元雜環(huán)基、芳 基和雜芳基未被取代或者帶有一個(gè)或多個(gè)Rb基團(tuán)；
[0035]條件是式I化合物包含至少一個(gè)氰基。
[0036]本發(fā)明式I化合物具有至少一個(gè)氰基(CN)每化合物。一般而言，本發(fā)明式I化合物 包含1、2、3或4個(gè)氰基。氰基直接結(jié)合在式A的1，8-萘甲酰-1，2-苯并咪唑基礎(chǔ)骨架上：
[0037]
[0038] 和/或借助取代基R1、R2、R3、R 4、R5、R6、R7、R8、R 9和R1Q中的至少一個(gè)結(jié)合在式A的基礎(chǔ) 骨架上。
[0039] 本發(fā)明式I氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物令人驚訝地為光穩(wěn)定的，因此它們 可用于藍(lán)色LED的顏色轉(zhuǎn)換器中。另外，本發(fā)明式I氰化萘苯并咪唑化合物及其混合物具有 高熒光量子產(chǎn)率。它們具有與LED生產(chǎn)方法的高相容性。本發(fā)明式I氰化萘苯并咪唑化合物 及其混合物適于與紅色發(fā)射熒光染料組合用于尤其是用于生產(chǎn)具有90以上的CRI的光源的 藍(lán)色發(fā)射LED、綠色發(fā)射或白色發(fā)射LED中的顏色轉(zhuǎn)換器。令人驚訝的是新型熒光染料還適 用作Ce:YAG的替代輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體，所以可得到不包含任何稀土元素作為發(fā)光體的白色 LED。
[0040] 本發(fā)明進(jìn)一步提供可通過(guò)如下文所述方法得到的式I氰化萘苯并咪唑化合物或這 些化合物的混合物。
[0041 ]本發(fā)明進(jìn)一步提供可通過(guò)如下文所述方法得到的式la和lb氰化萘苯并咪挫化合 物：
[0042
[0043]及其混合物，其中Ar為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基，其中Rh如上文所定 義且η和m各自為1或2,并且其中(Ar)m在以*表示的一個(gè)位置上。
[0044]本發(fā)明進(jìn)一步提供可通過(guò)如下文所述方法得到的式Ic和Id氰化萘苯并咪唑化合 物：
[0045]
[0046] 及其混合物，其中R3、R4和Ar為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基，Rh如上文所 定義，且η為1或2。
[0047] 本發(fā)明進(jìn)一步提供可通過(guò)如下文所述方法得到的式Ie和If氰化萘苯并咪挫化合 物：
[0048]
[0049] 及其混合物，其中：
[0050] R3如果存在的話為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基；
[0051] R4如果存在的話為未被取代或者被RAl:單或多取代的芳基；
[0052]各個(gè)R*獨(dú)立地為氰基或者未被取代或者具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同取代基RAl:的 芳基，其中Rk如上文所定義;且
[0053] k為0、1 或2。
[0054] 太勞日日徘一來(lái)塩很"ST誦;寸fm下文所述方法得到的式Ig氰化萘苯并咪唑化合物：
[0055]
[0056] 其中：
[0057] 各個(gè)R*獨(dú)立地為氰基或者未被取代或者具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同取代基RAl:的 芳基，其中Rk如上文所定義；
[0058] k為0、1 或2。
[0059]本發(fā)明進(jìn)一步提供式Ih、Ii、Ik或Im的式I氰化萘苯并咪唑化合物或這些化合物的 混合物：
[0060]
[0061] 其中Ar為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基，其中上文所定義;且η*為0、 1或2。
[0062] 本發(fā)明進(jìn)一步提供顏色轉(zhuǎn)換器，其包含至少一種聚合物和至少一種如上文所定義 的式I氰化萘苯并咪唑化合物或其混合物。
[0063] 本發(fā)明進(jìn)一步提供照明器件，其包含至少一個(gè)LED和至少一個(gè)如上文所定義的顏 色轉(zhuǎn)換器。
[0064] 本發(fā)明進(jìn)一步提供在照射時(shí)產(chǎn)生電力的器件，其包含光電池和如本文所定義的顏 色轉(zhuǎn)換器，其中至少一部分未被光電池吸收的光被顏色轉(zhuǎn)換器吸收。
[0065]圖1顯示本發(fā)明化合物（11)相對(duì)于W0 2012/168395的實(shí)施例10的能量轉(zhuǎn)換效率相 對(duì)于相關(guān)色溫CCT。
[0066]以上式中所述變量的定義使用通常表示各取代基的集合性術(shù)語(yǔ)。定義Cn_Cm給出每 種情況下各取代基或取代基結(jié)構(gòu)部分中可能的碳原子數(shù)目。
[0067]鹵素:氟、氯、溴或碘。
[0068] 烷基以及烷氧基和烷硫基中的烷基結(jié)構(gòu)部分：具有1-30((^-(^0烷基），通常1-20 (&-C20烷基），尤其是1-10(Ci-Cnj烷基)個(gè)碳原子的飽和直鏈或支化烴基，例如甲基、乙基、 正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1_二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁 基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2_二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1_二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1_二甲基丁基、1，2_二 甲基丁基、1，3_二甲基丁基、2,2_二甲基丁基、2,3_二甲基丁基、3,3_二甲基丁基、1-乙基丁 基、2_乙基丁基、1,1，2_二甲基丙基、1，2,2_二甲基丙基、1_乙基-1-甲基丙基和1_乙基_2_ 甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、正壬基、正癸基。
[0069]鹵代烷基和鹵代烷氧基中的所有鹵代烷基結(jié)構(gòu)部分:具有1-30,通常1-20,尤其是 1-10個(gè)碳原子的直鏈或支化烷基(如上文所述），其中這些基團(tuán)中的一些或所有氫原子被如 上文所述的鹵原子替代。
[0070] 烯基:具有2-30(C2-C3Q烯基），例如2-20或3-10個(gè)碳原子和在任何位置上的雙鍵的 單不飽和直鏈或支化烴基，例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3_丁烯基、1_甲基-1-丙烯基、2_甲基-1-丙烯基、1_甲基_2_丙烯基、2_甲基_2_丙稀 基。
[0071] 炔基:具有2-30(C2-C3Q炔基），例如2-20或3-10個(gè)碳原子和在任何位置上的三鍵的 直鏈或支化烴基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲 基_2_丙炔基。
[0072] 環(huán)烷基:具有3-8個(gè)碳環(huán)成員的單或二環(huán)飽和烴基，例如C3_C8環(huán)烷基，例如環(huán)丙基、 環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、二環(huán)[2.2.1]庚-1-基、二環(huán)[2.2.1]庚-2-基、二環(huán) [2.2.1 ]庚_7_ 基、二環(huán)[2.2.2]辛_1_基、二環(huán)[2.2.2]辛_2 _ 基和二環(huán)[3.3.0]辛基。
[0073]芳基：具有6-14，更優(yōu)選6-10個(gè)碳原子且不包含任何環(huán)雜原子的單、二或三核（單 環(huán)、二環(huán)或三環(huán))芳族烴基。芳基的實(shí)例尤其是苯基、萘基、茚基、芴基、蒽基、菲基，尤其是苯 基或奈基。
[0074] C6_C14芳氧基:借助氧原子(-0-)結(jié)合在骨架上的如上文所定義的C6-C 14芳基。優(yōu)選 苯氧基和奈氧基。
[0075] 3-8元雜環(huán)基:具有3、4、5、6、7或8個(gè)環(huán)成員的單環(huán)或二環(huán)飽和或部分不飽和環(huán)體 系，其除碳原子作為環(huán)成員外，包含1、2、3或4個(gè)選自0、N、S、S0和S(0)2的雜原子或含雜原子 基團(tuán)作為環(huán)成員。
[0076]雜芳基（雜芳基）：具有5-14個(gè)環(huán)成員的單、二或三核(單環(huán)、二環(huán)或三環(huán))芳族環(huán)體 系，其中一些環(huán)成員可衍生自上述芳基，其中芳基基礎(chǔ)骨架中的至少一個(gè)碳原子被雜原子 替代。優(yōu)選的雜原子為N、0和S。更優(yōu)選，雜芳基具有5-13個(gè)環(huán)原子。更優(yōu)選，除碳原子外，雜 芳基包含1、2、3或4個(gè)選自N、0和S的雜原子作為環(huán)成員。尤其優(yōu)選，雜芳基的基礎(chǔ)骨架選自 體系如：
[0077] -包含1、2、3或4個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子的5或6元芳族雜環(huán):例如包含1-3個(gè)氮 原子或者1或2個(gè)氮原子和/或1個(gè)硫或氧原子作為環(huán)成員的C結(jié)合5元雜芳基，例如2-呋喃 基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-異$暮唑基、4-異$惡.唑基、5-異 3惡唑基、3-異噻唑基、4-異噻唑基、5-異噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-T惡唑 基、4-5邊唑基、5-5惡唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-^1, 二唑基-3-基、1，2，4-5惡,二唑基-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三 唑-3-基、1，3，4-5惡.：唑基-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基;包含1-3個(gè)氮原 子作為環(huán)成員的氮結(jié)合5元雜芳基，例如吡咯-1-基、啦唑-卜基、咪唑-卜基、1，2,3_三唑-卜 基和1，2，4-三唑-1-基;包含1-3個(gè)氮原子作為環(huán)成員的6元雜芳基，例如吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、3-噠嗪基、4-噠嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三 嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基；
[0078] -包含1、2、3或4個(gè)，優(yōu)選1、2或3個(gè)選自氧、氮和硫的雜原子的苯并稠合5或6元芳族 雜環(huán):例如如上文所定義的5或6元芳族雜環(huán)，其除碳原子外，可包含1-4個(gè)氮原子或者1-3個(gè) 氮原子和一個(gè)硫或氧原子作為環(huán)成員，且其中兩個(gè)相鄰的碳環(huán)成員或者1個(gè)氮和1個(gè)相鄰的 碳環(huán)成員可通過(guò)丁-1，3-二烯-1，4-二烯基橋聯(lián)，例如吲哚基、吲唑基、苯并呋喃基、二苯并 呋喃基、異苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并^惡唑基、苯并咪唑 基、咔唑基、喹啉基、異喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、噌啉基、酞嗪基、嘌呤基、吖啶基、菲啶 基、吩嗪基和1，7-菲咯啉基。
[0079] 在本發(fā)明上下文中，"藍(lán)色LED"應(yīng)當(dāng)理解意指發(fā)射400-500nm，優(yōu)選420-480nm，尤 其是440-460nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光的LED。合適的半導(dǎo)體材料為碳化硅、硒化鋅和氮化物如氮 化鋁(A1N)、氮化鎵(GaN)、氮化銦（InN)和氮化鎵銦（InGaN)。在本發(fā)明上下文中，"綠色LED" 應(yīng)當(dāng)理解意指發(fā)射501-560nm，優(yōu)選501-540nm，尤其是520-540nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)的光的LED。合 適的半導(dǎo)體材料例如基于GalnNAs。在本發(fā)明上下文中，"白色LED"應(yīng)當(dāng)理解意指產(chǎn)生白光 的LED。白色LED的實(shí)例為multi-LED或者藍(lán)色LED與至少一種輻射轉(zhuǎn)換發(fā)光體組合。
[0080]在本發(fā)明上下文中，"顏色轉(zhuǎn)換器"應(yīng)當(dāng)理解意指能夠吸收具有特定波長(zhǎng)的光并將 它轉(zhuǎn)換成具有其它波長(zhǎng)的光的所有物理器件。顏色轉(zhuǎn)換器為例如照明器件，尤其是使用LED 或0LED作為光源的那些照明器件，或者熒光轉(zhuǎn)換太陽(yáng)能電池的一部分。
[0081 ]措辭"基本"在本發(fā)明上下文中包括措辭"完全"、"全部"和"所有"。該措辭包括 90%或更多，例如95%或更多，尤其是99%或100%的的含量。
[0082] 下文關(guān)于式1、1^、1&、113、1(3、1(1、16、1廠18、111、1丨、讓或1111化合物的變量(取代基） 的優(yōu)選實(shí)施方案的論述獨(dú)立地以及以取代基相互的組合適用于任何取代基。
[0083]下文關(guān)于變量的論述還適用于式 I、I-A、Ia、Ib、Ic、Id、Ie、If、Ig、Ih、Ii、Il0^Ii4t 合物及其在顏色轉(zhuǎn)換器和照明器件中的用途。
[0084] 本發(fā)明式I化合物優(yōu)選包含1、2或3個(gè)氰基(CN)，尤其是1或2個(gè)氰基。
[0085] 關(guān)于本發(fā)明式I化合物作為熒光染料的用途，變量#、1?2、1?3、1? 4、1?5、1?6、1?7、1?8、1? 9和1?1() 各自獨(dú)立地以及優(yōu)選組合地如下文所定義，條件是每種式I化合物包含至少一個(gè)氰基：
[0086] 妒、1?2、1?3、1?4、1?5、1? 6、1?7、1?8、1?9和1?1()基團(tuán)中的0、1、2、3、4、5、6或7個(gè)為未被取代或者具 有一個(gè)或多個(gè)相同或不同取代基R Al：的相同或不同芳基。在這些中，優(yōu)選那些式I化合物及其 混合物，其中和R1Q基團(tuán)中的1、2、3或4個(gè)為未被取代或者具有1、2 或3相同或不同的取代基R Al:的相同或不同芳基。優(yōu)選，各個(gè)RAl:獨(dú)立地選自氰基、Q-Cu烷氧 基、羥基、鹵素、硝基、-NR^R^ 3、NRAl:2CORAl:3、-CONR^2!^ 3、-S02NRAl:2RAl:3、-COOf2、-SOsR^ 2，未 被取代或被羥基、??素、氰基、硝基或-NRM，3單或多取代，例如單、二、三或四取代的&-& 8 烷基，以及C3-C8環(huán)烷基和苯基，其中后兩個(gè)基團(tuán)優(yōu)未被取代或者被&-C18烷基、烷氧基 或氰基單或多取代，例如單、二或三取代。特別是，R Al：如果存在的話選自氰基和&-CK)烷基。 在非常特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，RAl：為氰基。同樣，在另一特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，R Al：為Ci-C1〇烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基。
[0087] 尤其優(yōu)選式I化合物及其混合物，其中1^、1?2、1?3、1? 4、1?5、1?6、1?7、1?8、1? 9和1?1()基團(tuán)中的至 少一個(gè)為未被取代或者具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同的RAl:基團(tuán)的苯基，其中R Al:具有上文給 出的一種定義，尤其是一種優(yōu)選定義。其它妒、1?2、1?3、1? 4、妒、1?6、1^、1?8、妒和1?1()基團(tuán)各自為氫或 氰基。甚至更優(yōu)選式I化合物及其混合物，其中#、1? 2、1?3、1?4、妒、1?6、1^、1?8、1? 9和1?1()基團(tuán)中的至 少一個(gè)為未被取代或者帶有氰基的苯基。同樣，甚至更優(yōu)選式I化合物及其混合物，其中R 1、 尺2、護(hù)、1?4、1?5、1?6、1? 7、1?8、1?9和1?1()基團(tuán)中的至少一個(gè)為未被取代或者帶有1、2或3個(gè)選自(： 1-(：10 烷基的取代基的苯基。更特別是，#、1?2、1?3、1?4、妒、1? 6、1^、1?8、1?9和1?1()基團(tuán)中的1、2、3或4，最優(yōu) 選1、2或3個(gè)為未被取代或者帶有1、2或3相同或不同的基團(tuán)的苯基，其中具有一種以 上一般含義或者特別是一種以上優(yōu)選含義。其它妒、1?2、1?3、1?4、妒、1? 6、1^、1?8、1?9和1?1()基團(tuán)各自 氫或氰基。在一個(gè)具體實(shí)施方案中，1^、1? 2、1?3、1?4、1?5、1?6基團(tuán)中的一個(gè)為苯基或4-氰基苯基且 其它#、1? 2、1?3、1?4、1?5、1?6基團(tuán)為氫或氰基，1? 6、1?7、1?8、1?9和1?1()基團(tuán)中的0、1或2個(gè)為苯基或4-氰 基苯基且其它妒、1? 7、1?8、1?9和1?1()基團(tuán)為氫或氰基。同樣，在另一具體實(shí)施方案中，1? 1、1?2、1?3、 R4、R5、R6基團(tuán)中的一個(gè)為未被取代或者帶有1、2或3個(gè)選自Q-Ckj烷基的取代基的苯基且其 它R 1、!?2、!?3、!?4、!?5、!? 6基團(tuán)為氫或氰基，且R6、R7、R8、R9和R 1()基團(tuán)中的1或2個(gè)為未被取代或者 帶有1、2或3個(gè)選自Ci-Cio烷基的取代基的苯基且其它妒、1?7、1? 8、1?9和1?1()基團(tuán)為氫或氰基。 [0088] R1、R2、R3、R4、R5、R 6、R7、R8、R9和R1Q基團(tuán)中的0、1、2或3個(gè)為氰基。在這些中，優(yōu)選那些 式I化合物及其混合物，其中妒、1?2、1?3、1?4、妒、1? 6、1^、1?8、1?9和1?1()基團(tuán)中的0、1或2個(gè)為氰基。更 特別是，R1、R2、R3、R4、R5、R 6、R7、R8、R9和R1()基團(tuán)中的一個(gè)或兩個(gè)為氰基。
[0089] 在第一優(yōu)選實(shí)施方案中，1^、1?2、1?3、1?4、1?5、1? 6基團(tuán)中的一個(gè)或兩個(gè)為苯基、帶有1、2 或3個(gè)選自Ci-Cio烷基的取代基的苯基或者4-氰基苯基且其它1^、1? 2、1?3、1?4、1?5、1?6基團(tuán)為氫； 且R 7、R8、R9和R1()基團(tuán)中的0、1或2個(gè)為苯基、帶有1、2或3個(gè)選自烷基的取代基的苯基或 者4-氰基苯基且其它R 7、R8、R9和R1()基團(tuán)為氫或氰基。在這些中，優(yōu)選那些式I化合物及其混 合物，其中^^^、妒基團(tuán)中的一個(gè)或兩個(gè)為苯基或^氰基苯基且其它!? 1、!?2、!?3、!?4、 R5、R6基團(tuán)為氫;且R7、R8、R9和R 1()基團(tuán)中的〇、1或2個(gè)為苯基或4-氰基苯基且其它R7、R8、R9和 R1q基團(tuán)為氫或氰基。更優(yōu)選，^^^、妒基團(tuán)中的一個(gè)或兩個(gè)為苯基且其它!?1、!? 2、!?3、 R4、R5、R6基團(tuán)為氫;且R7、R8、R 9和R1Q基團(tuán)中的1或2個(gè)為苯基，R7、R8、R 9和R1Q基團(tuán)中的一個(gè)為 氰基且其它R7、R8、R 9和R1()基團(tuán)為氫。
[0090] 在第二優(yōu)選實(shí)施方案中，1^、1?2、1?3、1?4、1?5、1? 6基團(tuán)中的一個(gè)