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氰化萘苯并咪唑化合物的制作方法_3

文檔序號(hào):9692494閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
mp;4芳基或雜芳基,或R '和R" 一起為任選帶有1、2、3、4、5、6、7或8個(gè)取代基的C2-C4亞烷基,所述取代基選自&-C4烷基、C 5-C8環(huán)烷基、C6-&4芳基和雜芳基,
[0319] R"'為d-C8烷基或苯基,且
[0320] R*為&-C8烷基或苯基,
[0321] 以得到式la和lb化合物,
[0322] 和
[0323] a4)任選使步驟a3)中所得式la和lb化合物經(jīng)受至少一個(gè)分離和/或提純步驟。
[0324] 步驟 al)
[0325] 反應(yīng)步驟al)中羧酸酐基團(tuán)的酰亞胺化原則上是已知的。優(yōu)選使1,8-萘二甲酸酐 與3,4_二氨基苯甲腈在極性非質(zhì)子溶劑的存在下反應(yīng)。合適的極性非質(zhì)子溶劑為氮雜環(huán), 例如吡啶、嘧啶、喹啉、異喹啉、喹哪啶、N-甲基哌啶、N-甲基哌啶酮和N-甲基吡咯烷酮。 [0326]反應(yīng)有利地在酰亞胺化催化劑的存在下進(jìn)行。合適的酰亞胺化催化劑為有機(jī)和無(wú) 機(jī)酸,例如甲酸、乙酸、丙酸和磷酸。合適的酰亞胺化催化劑還有過(guò)渡金屬如鋅、鐵、銅和鎂 的有機(jī)和無(wú)機(jī)鹽。這些的實(shí)例包括乙酸鋅、丙酸鋅、氧化鋅、乙酸鐵(II )、氯化鐵(III )、硫酸 鐵(II)、乙酸銅(II)、氧化銅(II)和乙酸鎂。酐與酰亞胺化催化劑的摩爾比通常為1.2:1-1: 1.2,優(yōu)選 1:1。
[0327] 反應(yīng)溫度通常為環(huán)境溫度至200°C,優(yōu)選120°C至160°C。
[0328] 1,8-萘二甲酸酐和3,4-二氨基苯甲腈為市售的。
[0329] 反應(yīng)步驟al)中所得式Ila和lib酰亞胺通常不進(jìn)一步提純而用于隨后的反應(yīng)。
[0330] 步驟 a2)
[0331] 通常將式Ila和lib化合物在溶劑中用元素溴溴化。其它合適的溴化劑為N-溴代琥 珀酰亞胺和二溴異氰尿酸。合適的溶劑為水或脂族單羧酸,以及氯化烴如氯苯和氯仿。合適 的脂族單羧酸為具有2-6個(gè)碳原子的那些,例如乙酸、丙酸、丁酸、戊烷羧酸和己烷羧酸及其 混合物。當(dāng)脂族單羧酸用作溶劑時(shí),可有利地使用碘作為催化劑。
[0332] 通常,溴以基于式Ila和lib化合物的大過(guò)量使用。溴的摩爾量取決于式Ilia和 Illb化合物的所需鹵化水平。如果意欲將式Ila和lib化合物二、三和四溴化,則溴與式Ila 和lib化合物的摩爾比優(yōu)選為20:1-3:1,更優(yōu)選10:1-5:1。
[0333] 反應(yīng)步驟a2)中所得式Ilia和Illb的酰亞胺通常不進(jìn)一步提純而用于隨后的反 應(yīng)。
[0334] 步驟 a3)
[0335] 在步驟a3)中的反應(yīng)中,使步驟a2)中所得式Ilia和Illb化合物經(jīng)受與式IV有機(jī)金 屬化合物交叉偶聯(lián)。
[0336] 優(yōu)選在催化活性量的周期表VIII過(guò)渡族(根據(jù)IUPAC的10族)過(guò)渡金屬如鎳、鈀或 鉑的存在下,尤其是在鈀催化劑的存在下進(jìn)行反應(yīng)。合適的催化劑為例如鈀-膦配合物,例 如四(三苯基膦)鈀(0)、PdCl 2(〇-t〇lyl3P)2、雙(三苯基膦)氯化鈀(II),[1,Γ-雙(二苯基膦 基)二茂鐵]氯化鈀(II)-二氯甲烷配合物,雙[1,2_雙(二苯基膦基)乙烷]鈀(0)和[1,4_雙 (二苯基膦基)丁烷]氯化鈀(II),在膦化合物的存在下的活性炭上載鈀,和在膦化合物如三 苯基膦、1,1 雙(二苯基膦基)二茂鐵、1,2-雙(二苯基膦基)乙烷、1,3-雙(二苯基膦基)丙 烷和1,4_雙(二苯基膦基)丁烷的存在下的鈀(II)化合物如氯化鈀(II)或雙(乙腈)氯化鈀 (Π )。催化劑的量基于式Ilia和lib化合物通常為10-150摩爾%。
[0337] 尤其合適的有機(jī)金屬化合物IV為適當(dāng)取代的芳基硼酸和芳基硼酸酯(化合物IV, 其中Met = B(0H)2或B(0R')(0R"),其中R'、R" =&-C4烷基,或者R'和R"一起為任選帶有1、2、 3或4個(gè)選自&-C4烷基的取代基的C2-C4亞烷基)。
[0338] 反應(yīng)在Suzuki偶聯(lián)的條件下進(jìn)行,如例如由Suzuki等人,Chem.Rev.,1995,95, 2457-2483和其中引用的文獻(xiàn)中已知。芳基硼酸及其酯由文獻(xiàn)中已知,為市售的,或者可通 過(guò)與合適的硼酸酯反應(yīng)而由相應(yīng)的烷基鎂化合物制備。
[0339] 合適的有機(jī)金屬化合物IV尤其還有芳基錫烷(化合物IV,其中Met = Sn(R*)3,其中 R* = Ci_C4烷基)。在這種情況下,反應(yīng)在Stille偶聯(lián)的條件下進(jìn)行,如例如由D.Milstein, J.K. St i lie,J. Am .Chem. Soc · 1978,100,第3636-3638頁(yè),或者V .Far ina,V.Kri shnamurthy, W.J. Scott,0rg. React · 1997,50,1-652已知。芳基錫燒IV可以類似于已知的方法通過(guò)芳基 鋰化合物與(R*)3SnCl反應(yīng)而制備。
[0340]合適的有機(jī)金屬化合物IV還有有機(jī)錫化合物(化合物IV,其中Met = Zn_Hal,其中 Hal = Cl、Br,尤其是Br)。在這種情況下,反應(yīng)在Negishi偶聯(lián)的條件下進(jìn)行,如例如由A.LU tzen,M.Hapke,Eur.J.Org.Chem.,2002,2292-2297已知。芳基錫化合物可以以本身已知的 方式由芳基鋰化合物或者通過(guò)與鋅鹽如氯化鋅反應(yīng)而由芳基鎂化合物制備。
[0341] Ilia和Illb與有機(jī)金屬化合物IV的反應(yīng),尤其是在Suzuki偶聯(lián)的情況下,在堿性 條件下進(jìn)行。合適的堿為堿金屬碳酸鹽和堿金屬碳酸氫鹽,例如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳 酸氫鈉,堿土金屬碳酸鹽和堿土金屬碳酸氫鹽,例如碳酸鎂或碳酸氫鎂,或者叔胺,例如三 乙胺、三甲胺、三異丙胺或N-乙基-N-二異丙胺。
[0342] 通常,化合物II la和II lb與化合物IV的偶聯(lián)在溶劑中進(jìn)行。合適的溶劑為有機(jī)溶 劑,例如芳族化合物,例如甲苯,醚,例如1,2-二甲氧基乙烷,環(huán)醚,例如四氫呋喃或1,4-二 :噴、燒,聚亞烷基二醇,例如二甘醇,腈,例如乙腈、丙腈,羧酰胺,例如二甲基甲酰胺或二甲 基乙酰胺。在Suzuki偶聯(lián)中,上述溶劑也可以以與水的混合物使用;例如,有機(jī)溶劑與水的 比可以為5:1-1:5。
[0343] 每摩爾待交換的溴原子,使用至少1摩爾有機(jī)金屬化合物IV。每摩爾待交換的溴原 子,可有利地使用5-30 %摩爾過(guò)量的式IV有機(jī)金屬化合物。
[0344] 步驟 a4)
[0345] 步驟a4)中的分離和/或提純可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法,例如萃取、 蒸餾、再結(jié)晶、在合適的固定相上分離以及這些措施的組合進(jìn)行。
[0346] 可有利地進(jìn)行在反應(yīng)步驟al)和/或a2)以后得到的異構(gòu)體的部分或完全分離。
[0347] 本發(fā)明進(jìn)一步提供式I氰化萘苯并咪唑化合物或這些化合物的混合物,其對(duì)應(yīng)于 式Ic和Id化合物:
[0348]
[0349] 及其混合物,
[0350] 其中:
[0351 ] R3為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基;
[0352] R4為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基;
[0353] Ar為未被取代或者被Rk單或多取代的芳基;
[0354] Rk如上文所定義;且
[0355] η為 1 或2,
[0356] 其可通過(guò)一種方法得到,其中:
[0357] bl)使式V的4,5-二鹵代萘二甲酸酐
[0358]
[0359] 其中:
[0360] Hal為溴或氯,
[0361 ]與3,4-二氨基苯甲腈反應(yīng)以得到式Via和VIb化合物;
[0362] 1 b2)使步驟bl)中所得式Via和VIb化合物經(jīng)受溴化以得到式Vila和Vllb化合物:
[0364]
[0365] 其中:
[0366] η為 1 或2,
[0367] b3)使步驟b2)中所得式Vila和Vllb化合物在過(guò)渡金屬催化劑的存在下經(jīng)受與式 IV有機(jī)金屬化合物交叉偶聯(lián):
[0368] Ar-Met (IV)
[0369] 其中:
[0370] Ar為被Rk單或多取代的芳基;且
[0371] Met 為以0!〇2、8(01〇(01〇、211-1?"'或511(1?*)3,其中:
[0372] R '和R"各自獨(dú)立地為氫、&-C30烷基、C5_C8環(huán)烷基、C6-&4芳基或雜芳基,或R '和R" 一起為任選帶有1、2、3、4、5、6、7或8個(gè)取代基的C2-C4亞烷基,所述取代基選自&-C4烷基、C 5-C8環(huán)烷基、C6-&4芳基和雜芳基,
[0373] R"'為d-C8烷基或苯基,且
[0374] 砂為&_(:8烷基或苯基,
[0375] 以得到
[0376] 式Ic和Id化合物,
[0377] b4)任選使步驟b3)中所得式Ic和Id化合物經(jīng)受至少一個(gè)分離和/或提純步驟。
[0378] 步驟 bl)
[0379] 根據(jù)方法,步驟bl)中的程序如步驟al)中所述。1,2-二氨基-3,5-二苯基苯由W0 2012/168395已知。4,5_二氯萘二甲酸酐由Ukrainskii Khimicheskii Zhurnal(Russian Edition),1952,第 18 卷第 504,507 頁(yè)已知。4,5-二溴萘二甲酸酐由 Tesmer,Markus ; Vahrenkamp,Heinrich;European Journal of Inorganic Chemistry,2001,#5第1183-1188頁(yè)已知。
[0380] 步驟 b2)、b3)和 b4)
[0381] 根據(jù)方法,程序如步驟a2)、a3)和a4)所述。
[0382] 可有利地進(jìn)行在反應(yīng)步驟bl)和/或b2)以后得到的異構(gòu)體的部分或完全分離。
[0383] 本發(fā)明進(jìn)一步提供式I氰化萘苯并咪唑化合物或這些化合物的混合物,其對(duì)應(yīng)于 式和/或If的化合物:
[0384]
[0385] 及其混合物,
[0386] 其中:
[0387] R3如果存在的話為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基;
[0388] R4如果存在的話為未被取代或者被Rh單或多取代的芳基;
[0389] 各個(gè)R*獨(dú)立地為氰基或未被取代或者具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同取代基RAl:的芳 基,
[0390] Rk如上文所定義,且
[0391] k為0、1 或2;
[0392] 其可通過(guò)一種方法得到,其中:
[0393] cl)使式V的4,5-鹵代萘二甲酸酐:
[0394]
[0395] 其中Hal為溴或氯,
[0396] 與式VIII化合物反應(yīng):
[0397]
[0398] 其中R*如上文所定義;且k為0、1或2,
[0399] 以得到式IX化合物:
[0400] nai ncu
[0401] c2)使步驟cl)中所得式IX化合物在過(guò)渡金屬催化劑的存在下經(jīng)受與式IV有機(jī)金 屬化合物交叉偶聯(lián):
[0402] Ar-Met (IV)
[0403] 其中:
[0404] Ar為被Rk單或多取代的芳基;且
[0405] Me t 為B (OH) 2、B (OR ')( OR")、Zn-R" ' 或 Sn (R*) 3,其中:
[0406] R '和R"各自獨(dú)立地為氫、&-C30烷基、C5-C8環(huán)烷基、C6-&4芳基或雜芳基,或R '和R" 一起為任選帶有1、2、3、4、5、6、7或8個(gè)取代基的C2-C4亞烷基,所述取代基選自&-C4烷基、C 5-C8環(huán)烷基、C6-&4芳基和雜芳基,
[0407] R" '為d-C8烷基或苯基,且 [0408] R*為&-C8烷基或苯基,
[0409]以得到式Xa和/或Xb化合物:
[0410]
[0415]
[0416] 任選使其經(jīng)受至少一個(gè)分離和/或,
[0417] 和
[0418] c3a)使步驟c2a)中所得式XIa和/或Xlb化合物在過(guò)渡金屬催化劑的存在下經(jīng)受與 式IV有機(jī)金屬化合物交叉偶聯(lián):
[0419] Ar-Met (IV)
[0420] 其中:
[0421] Ar為被Rk單或多取代的芳基;且
[0422] Met 為以0!〇2、8(01〇(01〇、211-1?"'或511(1?*)3,其中:
[0423] R '和R"各自獨(dú)立地為氫、&-C30烷基、C5_C8環(huán)烷基、C6-&4芳基或雜芳基,或R '和R" 一起為任選帶有1、2、3、4、5、6、7或8個(gè)取代基的C2-C4亞烷基,所述取代基選自&-C4烷基、C 5-C8環(huán)烷基、C6-&4芳基和雜芳基,
[0424] R" '為d-C8烷基或苯基,且
[0425] R*為CrCs烷基或苯基,
[0426] 以得到式Ie和/或If化合物,
[0427] c5)任選使步驟c4)或c3a)中所得式Ie和/或If化合物經(jīng)受至少一個(gè)分離和/或提 純步驟。
[0428] 步驟 cl)
[0429] 根據(jù)方法,程序如步驟bl)所述。應(yīng)當(dāng)理解當(dāng)使用其中〇為1、2或3的式VIII化合物 時(shí),形成2種式IX異構(gòu)體化合物。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,所用式VIII二胺為鄰苯二胺或3, 二氨基苯甲腈。
[0430] 步驟 C2)和 c3a)
[0431] 根據(jù)方法,程序如步驟b3)所述。
[0432] 步驟 C3)
[0433] 式Xa和Xb化合物可通過(guò)將沉淀物用&-C4鏈烷醇,隨后任選用熱水洗滌以保持式X 化合物在過(guò)濾器中,且式Xb化合物在濾液中而分離。
[0434] 步驟 c4)和 c2a)
[0435] 氰基脫齒的合適工藝條件描述于J.March,Advanced Organic Chemistry,第4版, John Wiley&Sons Publishers( 1992),第660-661 頁(yè),和W0 2004/029028中。這些的一個(gè)實(shí) 例為與氰化銅反應(yīng)。合適的還有堿金屬氰化物,例如KCN和NaCN,以及氰化鋅。通常氰化物來(lái) 源過(guò)量使用??捎欣卦阡\的存在下進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)通常在極性非質(zhì)子溶劑中在過(guò)渡金屬 如Pd(II)鹽或Pd配合物、銅配合物或鎳配合物的存在下進(jìn)行。鈀催化劑可由Pd(0)配合物如 三(二亞芐基丙酮)-二鈀(0)和1,1'_雙(二苯基膦基)二茂鐵就地制備。優(yōu)選的極性非質(zhì)子 溶劑為二甲基甲酰胺、Ν-甲基吡咯烷酮、(CH 3)2SO、二甲基砜和環(huán)丁砜。反應(yīng)通常在80-160 °C,優(yōu)選100_140°C,尤其優(yōu)選130-150°C的溫度下進(jìn)行。待交換的鹵原子與氰化鋅的摩爾比 通常為1:1-1:3,優(yōu)選1.5:2.5。作為選擇,也可在不存在催化劑下在N-甲基吡咯烷酮或環(huán)丁 砜中使用CuCN。
[0436] 步驟 C5)
[0437] 根據(jù)方法,程序如步驟a4)所述。
[0438] 可有利地進(jìn)行在反應(yīng)步驟cl)和/或c2)以后得到的異構(gòu)體的早期部分或完全分 離。還可以為有利的是進(jìn)行在反應(yīng)步驟cl)和/或c2a)以后得到的異構(gòu)體的早期部分或完全 分咼。
[0439] 本發(fā)明進(jìn)一步提供式I氰化萘苯并咪唑化合物或這些化合物的混合物,其對(duì)應(yīng)于 式Ig化合物:
[0440]
[0441] 及其混合物,
[0442] 其中:
[0443] R*獨(dú)立地為氰基或未被取代或者具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同取代基Rh的芳基,其 中Rk如上文所定義;且
[0444] k為0、1 或2;
[0445] 其可通過(guò)一種方法得到,其中:
[0446] dl)使式IX化合物:
[0447] 1 其中:
[0449] 各個(gè)R*獨(dú)立地為氰基或未被取代或者具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同取代基RAl:的芳 基,其中Rk如上文所定義;
[0450] k為0、1 或2,
[0451] 與金屬氰化物反應(yīng)以得到式Ig化合物,
[0452] 和
[0453] d2)任選使步驟dl)中所得式Ig化合物經(jīng)受至少一個(gè)分離和/或提純步驟。
[0454] 步驟 dl)
[0455] 根據(jù)方法,程序如步驟c4)或c2a)所述。
[0456] 步驟 d2)
[0457] 根據(jù)方法,程序如步驟a4)所述。
[0458] 本發(fā)明進(jìn)一步提供式I氰化萘苯并咪唑化合物或這些化合物的混合物,其對(duì)應(yīng)于 化合物Ih、Ii、Ik或Im:
[0459] 12345678910 或這些化合物的混合物, 2
[0461 ]其中: 3 Ar為未被取代或者被Rk單或多取代的芳基和Rh如上文所定義;且 4 η* 為0、1 或2; 5 其可通過(guò)一種方法得到,其中: 6 el)通過(guò)在過(guò)渡金屬催化劑的存在下與式IV有機(jī)金屬化合物交叉偶聯(lián): 7 Ar-Met (IV) 8 其中: 9 Ar和Met如上文所定義, 10 而使式Vila和Vllb化合物:
[0470]
[0471 ]其中:
[0472] η為 1 或2,
[0473] 經(jīng)受取代反應(yīng),其中一個(gè)Hal和各個(gè)溴原子被未被取代或者具有一個(gè)或多個(gè)相同 或不同取代基Rk的芳基取代,其中RAl:如上文所定義,
[0474] 或者
[0475] 使式(Vila)和(Vllb)化合物經(jīng)受取代反應(yīng),其中一個(gè)Hal被芳基取代,并且附著在 苯并咪唑結(jié)構(gòu)部分的苯環(huán)上的一部分溴原子被芳基取代且未被芳基取代的其它溴原子被 氫取代,其中芳基為未被取代或者具有一個(gè)或多個(gè)相同或不同取代基Rk,其中R Al:,
[0476] 以得到式 XIIa、XIIb、XIIc 和 Xlld 化合物:
[0477] 1234567 其中: 2 η* 為0、1 或2;且 3
[0480] Ar如上文所定義; 4 e2)如果合適的話,將式〇11&)、〇1113)、〇11(:)和〇11(1)化合物分離以得到式 (Xlla)和(Xllb)化合物的混合物和式(XII c)和(Xlld)化合物的混合物; 5 e3)使步驟el)或e2)中所得化合物與金屬氰化物反應(yīng)以得到式Ih、Ii和/或Ik和Im 化合物; 6 e4)任選使步驟e3)中所得式Ih、Ii和/或Ik或Im化合物經(jīng)受至少一個(gè)分離和/或提 純步驟。 7 步驟el)
[0485] 根據(jù)方法,程序如步驟c2)所述。
[0486] 步驟 e2)
[0487] 根據(jù)方法,程序如步驟c3)所述。
[0488] 步驟 e3)
[0489] 根據(jù)方法,程序如步驟c4)所述。
[0490] 步驟 e4)
[0491] 根據(jù)方法,程序如步驟c5)所述。
[0492] 如果不是市售的的話,原料可通過(guò)選自如下的程序制備:標(biāo)準(zhǔn)有機(jī)化學(xué)技術(shù)、類似 于合成已知結(jié)構(gòu)上類似的化合物的技術(shù),或者類似于上述方案或者合成實(shí)施例部分中所述 程序的技術(shù)。
[0493]上文未描述的其它本發(fā)明化合物可類似于本文所述方法制備。
[0494] 本發(fā)明進(jìn)一步提供顏色轉(zhuǎn)換器,所述顏色轉(zhuǎn)換器包含至少一種聚合物作為基體材 料和如上文所定義的至少一種式I氰化萘苯并咪唑化合物或其混合物作為熒光染料。
[0495] 合適的聚合物原則上為能夠?qū)⒆銐蛄康闹辽僖环N式I氰化萘苯并咪唑化合物或混 合物溶解或均勻分布的所有聚合物。
[0496] 合適的聚合物可以為無(wú)機(jī)聚合物或有機(jī)聚合物。
[0497] 合適的無(wú)機(jī)聚合物為例如硅酸鹽或二氧化硅。使用無(wú)機(jī)聚合物的先決條件為至少 一種式I氰化萘苯并咪唑化合物或其混合物可溶解或均勻地分布于其中而不分解。在硅酸 鹽或二氧化硅的情況下,例如這可伴隨聚合物從水玻璃溶液中沉淀。
[0498] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,有機(jī)聚合物基本由聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲 酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚甲基丙烯酸酯、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚丁烯、聚硅氧烷、聚丙 烯酸酯、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚苯乙烯丙烯腈(SAN)、聚對(duì) 苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丁酸乙烯酯(PVB)、聚氯乙烯 (PVC)、聚酰胺、聚甲醛、聚酰亞胺、聚醚酰亞胺或其混合物組成。
[0499] 優(yōu)選,至少一種聚合物基本由聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯 (PMMA)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)或其混合物組成。
[0500] 最優(yōu)選,至少一種聚合物基本由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯或聚碳酸酯組 成。
[05011 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯可通過(guò)乙二醇與對(duì)苯二甲酸縮合而得到。
[0502]聚苯乙烯在此處應(yīng)當(dāng)理解尤其意指由苯乙烯和/或苯乙烯衍生物聚合而產(chǎn)生的所 有均聚物或共聚物。苯乙烯衍生物為例如烷基苯乙烯,例如α_甲基苯乙烯、鄰_、間_、對(duì)-甲 基苯乙烯、對(duì)-丁基苯乙烯,尤其是對(duì)-叔丁基苯乙烯,烷氧基苯乙烯如對(duì)-甲氧基苯乙烯、 對(duì)-丁氧基苯乙烯、對(duì)-叔丁氧基苯乙烯。
[0503] 一般而言,合適的聚苯乙烯具有10 000-1 000 000克/摩爾(通過(guò)GPC測(cè)定),優(yōu)選 20 000-750 000克/摩爾,更優(yōu)選30 000-500 000克/摩爾的平均摩爾質(zhì)量Μη。
[0504] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,顏色轉(zhuǎn)換器的基體基本或者完全由苯乙烯或苯乙烯衍生 物的均聚物組成。
[0505] 在本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方案中,基體基本或完全由苯乙烯共聚物組成,所述苯乙 烯共聚物在本申請(qǐng)上下文中也認(rèn)為是聚苯乙烯。作為其它組分,苯乙烯共聚物可包含例如 丁二烯、丙烯腈、馬來(lái)酸酐、乙烯基咔唑或者丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸的酯作為單體。合 適的苯乙烯共聚物通常包含至少20重量%苯乙烯,優(yōu)選至少40%,更優(yōu)選至少60重量%苯 乙烯。在另一實(shí)施方案中,它們包含至少90重量%苯乙烯。
[0506]優(yōu)選的苯乙烯共聚物為苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共 聚物(ABS)、苯乙烯-1,Γ-二苯基乙烯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(ASA)、甲基 丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)。
[0507]另一優(yōu)選的聚合物為α_甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN)。
[0508]苯乙烯均聚物或共聚物可例如通過(guò)自由基聚合、陽(yáng)離子聚合、陰離子聚合或者在 有機(jī)金屬催化劑的影響下(例如Zi egl er-Natta催化)制備。這可導(dǎo)致全同立構(gòu)、間規(guī)立構(gòu)或 無(wú)規(guī)立構(gòu)聚苯乙烯或共聚物。它們優(yōu)選通過(guò)自由基聚合制備。聚合可作為懸浮聚合、乳液聚 合、溶液聚合或本體聚合進(jìn)行。
[0509] 合適聚苯乙稀的制備描述于例如Oscar Nuyken,Polystyrenes and Other Aromatic Polyvinyl Compounds,in Kricheldorf,Nuyken,Swift,New York 2005,第73-150頁(yè)及其中引用的參考文件,和Elias,Macromolecules,Weinheim 2007,第269-275頁(yè)中。
[0510] 聚碳酸酯為碳酸與芳族或脂族二羥基化合物的聚酯。優(yōu)選的二羥基化合物為例如 亞甲基二亞苯基二羥基化合物,例如雙酸A。
[0511]制備聚碳酸酯的一種方法是使合適的二羥基化合物與光氣在界面聚合中反應(yīng)。另 一方法是與碳酸的二酯如碳酸二苯基酯在縮聚中反應(yīng)。
[0512] 合適聚碳酸酯的制備描述于例如Elias,Macromolecules,Weinheim2007,第343-347頁(yè)中。
[0513] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中,使用以排除氧氣而聚合的聚合物。優(yōu)選,聚合期間的單體 包含總計(jì)不多于1 OOOpprn氧氣,更優(yōu)選不多于1 OOppm,尤其優(yōu)選不多于1 Oppm。
[0514]合適的聚合物可包含添加劑如阻燃劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、UV吸收劑、自由基清 除劑、抗靜電劑作為其它組分。這種穩(wěn)定劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
[0515] 合適的抗氧化劑或自由基清除劑為例如苯酚,尤其是位阻酚,例如丁基羥基茴香 醚(BHA)或丁基羥基甲苯(BHT),或者位阻胺(HALS)。這種穩(wěn)定劑例
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