造的尼龍6、尼龍6,6、尼龍 11、尼龍12、尼龍6，10、尼龍4,6、它們的共聚物或者它們的共混物。從相同的觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一 步優(yōu)選為尼龍11、尼龍12。
[0136] 聚縮醛樹脂是聚氧亞甲基，有均聚物型和共聚物型、嵌段聚合物型。作為共聚物型 和嵌段聚合物型的共聚成分，可舉出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等。從與樹脂成分(A)的 相容性、分解溫度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選共聚物型。
[0137]聚乙烯縮醛系樹脂是將聚乙烯醇用醛類改性而得的，可舉出聚乙烯縮甲醛、聚乙 烯縮丁醛等。
[0138]作為聚酮樹脂，有芳香族聚酮、脂環(huán)式聚酮、脂肪族聚酮，從與樹脂成分(A)的相容 性、分解溫度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選脂肪族聚酮。作為脂肪族聚酮的例子，可舉出乙烯與一氧化 碳的交替共聚物、α-烯烴與一氧化碳的交替共聚物等。
[0139] 聚烯烴系樹脂不但是聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯、環(huán)烯烴聚合物或共聚 物所代表的僅來(lái)自烯烴的聚合物，也包括烯烴與具有至少一個(gè)共聚性雙鍵的共聚性化合物 的共聚物。作為該共聚性化合物，可舉出（甲基)丙烯酸及其酯、馬來(lái)酸及其酯、馬來(lái)酸酐、乙 酸乙烯酯、氯乙烯、一氧化碳等。共聚性化合物優(yōu)選以40重量％以下的比例使用。
[0140] 為了使聚烯烴系樹脂分散在樹脂成分(Α)中有幾個(gè)方法。聚烯烴系樹脂分為非反 應(yīng)型和反應(yīng)型，非反應(yīng)型是不與氯乙烯系樹脂、聚羥基烷酸酯這兩方反應(yīng)的類型，反應(yīng)型是 與氯乙烯系樹脂、聚羥基烷酸酯的一方或兩方反應(yīng)的類型。
[0141]作為非反應(yīng)型的具體例，可舉出乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、乙烯一乙酸乙烯酯一 一氧化碳共聚物、乙烯一丙烯酸酯一一氧化碳共聚物、乙烯一氯乙烯共聚物等。因?yàn)樗鼈兣c 樹脂成分(Α)的相容性優(yōu)異，所以通過熔融混煉能夠與樹脂成分(Α)容易地合金化。
[0142]作為反應(yīng)型的具體例，主要有與聚羥基烷酸酯的反應(yīng)，可以將具有反應(yīng)性官能團(tuán) 的單體與非反應(yīng)型共聚，作為代表性的反應(yīng)性官能團(tuán)，可舉出環(huán)氧基、酸根(或者氧基）、羥 基、異氰酸酯基等。可以根據(jù)需要使用反應(yīng)阻斷劑、反應(yīng)促進(jìn)劑，在適當(dāng)?shù)募庸囟认逻M(jìn)行 反應(yīng)。作為反應(yīng)型的其他方法，有動(dòng)態(tài)交聯(lián)法。通過在加工溫度下使用有效地產(chǎn)生自由基的 自由基產(chǎn)生劑，能夠使其主要與聚羥基烷酸酯反應(yīng)。由于自由基產(chǎn)生劑主要與聚羥基烷酸 酯反應(yīng)，在聚羥基烷酸酯與反應(yīng)型之間形成共價(jià)鍵，所以起到相容劑的功能，能夠進(jìn)行合金 化。
[0143]作為其他乙烯基系樹脂，可舉出使選自二烯化合物、馬來(lái)酰亞胺化合物、芳香族烯 基化合物、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯以及氰基化乙烯基化合物中的1種以上的單體聚合或共 聚而得到的聚合物或共聚物樹脂。
[0144]作為上述聚合物或共聚物樹脂，可舉出聚苯乙烯樹脂、s-聚苯乙烯樹脂、聚甲基 丙烯酸甲酯樹脂、聚氯苯乙烯樹脂、聚溴苯乙烯樹脂、聚α-甲基苯乙烯樹脂、苯乙烯一丙烯 腈共聚物樹脂、苯乙烯一甲基丙烯酸甲酯共聚物樹脂、苯乙烯一馬來(lái)酸酐共聚物樹脂、苯乙 烯一馬來(lái)酰亞胺共聚物樹脂、苯乙烯一 Ν-苯基馬來(lái)酰亞胺共聚物樹脂、苯乙烯一 Ν-苯基 馬來(lái)酰亞胺一丙烯腈共聚物樹脂、甲基丙烯酸甲酯一丙烯酸丁酯共聚物樹脂、甲基丙烯酸 甲酯一丙烯酸乙酯共聚物樹脂、苯乙烯一丙烯腈一 α-甲基苯乙烯三元共聚物樹脂、丁二 烯一苯乙烯共聚物(HIPS)樹脂、丙烯腈一丁二烯橡膠一苯乙烯共聚物(ABS)樹脂、丙烯腈一 丙烯酸橡膠一苯乙烯共聚物(ASA)、丙烯腈一乙烯丙烯橡膠一苯乙烯共聚物、丙烯腈一乙烯 丙烯二烯橡膠一苯乙烯共聚物、丙烯腈一丁二烯橡膠一 α-甲基苯乙烯共聚物樹脂、芳香族 烯基化合物一二烯一氰基化乙烯基一 Ν-苯基馬來(lái)酰亞胺共聚物樹脂等。
[0145]上述其他乙烯基系樹脂中，從與樹脂成分(Α)的相容性、分解溫度的觀點(diǎn)考慮，優(yōu) 選聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、苯乙烯一丙烯腈共聚物樹脂、丙烯腈一丁二烯橡膠一苯乙烯共 聚物(ABS)樹脂、丙烯腈一丙烯酸橡膠一苯乙烯共聚物(ASA)、丙烯腈一乙烯丙烯橡膠一苯 乙烯共聚物、丙烯腈一乙烯丙烯二烯橡膠一苯乙烯共聚物。
[0146]但是，不包括含有本發(fā)明中作為樹脂成分(B)使用的聚苯乙烯換算的重均分子量 為40萬(wàn)以上的（甲基）丙烯酸酯系樹脂、丙烯腈-苯乙烯系樹脂中的任一方或者兩方的組合 物。另外，考慮氯乙烯系樹脂的分解溫度時(shí)的可成型加工的上限溫度為220°C左右，考慮聚 羥基烷酸酯的分解溫度時(shí)的可成型加工的上限溫度為240°C左右。
[0147] 這些熱塑性樹脂的配合量，相對(duì)于樹脂成分(A)100重量份優(yōu)選為40重量份以下， 更優(yōu)選為30重量份以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20重量份以下，特別優(yōu)選為10重量份以下。這些熱塑 性樹脂是為了輔助取得本發(fā)明樹脂組合物的品質(zhì)平衡而使用的，這些熱塑性樹脂的配合量 超過40重量份時(shí)，本發(fā)明樹脂組合物的軟質(zhì)性、力學(xué)特性等有時(shí)降低。
[0148] (彈性體）
[0149] 作為彈性體，可以沒有特別限定地使用天然橡膠和合成橡膠。作為合成橡膠，例 如，可舉出丙烯酸丁酯橡膠、丙烯酸乙酯橡膠、丙烯酸辛酯橡膠等丙烯酸橡膠、丁二烯一丙 烯腈系共聚物等腈橡膠、氯丁橡膠、丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、異丁烯橡膠、苯乙烯一丁二 烯橡膠、甲基丙烯酸甲酯一丙烯酸丁酯嵌段共聚物、苯乙烯一異丁烯嵌段共聚物、苯乙烯一 丁二烯嵌段共聚物、氫化苯乙烯一丁二烯嵌段共聚物、乙烯一丙烯共聚物（EPR)、氫化乙 烯一丁二烯共聚物(EPDM)、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、乙烯一乙酸乙烯酯一一氧化碳共聚 物、聚氨酯、氯磺化聚乙烯、硅酮橡膠(混煉型、室溫硫化型等）、丁基橡膠、氟橡膠、烯烴系熱 塑性彈性體、苯乙烯系熱塑性彈性體、氨基甲酸酯系熱塑性彈性體、聚酰胺系熱塑性彈性 體、聚酯系熱塑性彈性體、氟系熱塑性彈性體等。
[0150] 結(jié)構(gòu)中具有多鍵的橡膠即便與樹脂成分(A)相容性低，也能夠通過動(dòng)態(tài)交聯(lián)而成 為充分體現(xiàn)品質(zhì)的合金結(jié)構(gòu)。
[0151] 上述的彈性體中，從與樹脂成分(A)的相容性優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為甲基丙烯酸 甲酯一丙烯酸丁酯嵌段共聚物、乙烯一乙酸乙烯酯共聚物、乙烯一乙酸乙烯酯一一氧化碳 共聚物、氨基甲酸酯系熱塑性彈性體，特別優(yōu)選為乙烯一乙酸乙烯酯一一氧化碳共聚物。
[0152] <復(fù)合化和成型加工>
[0153] 本發(fā)明中，使用作為樹脂成分(A)的氯乙烯系樹脂、聚羥基烷酸酯和選自作為樹脂 成分(B)的聚苯乙烯換算的重均分子量為40萬(wàn)以上的（甲基）丙烯酸酯系樹脂和丙烯腈-苯 乙烯系樹脂中至少1種、增塑劑以及根據(jù)需要選自氯乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑、配合劑、樹脂成 分(A)以及樹脂成分(B)以外的熱塑性樹脂、彈性體等中的至少1種作為原料，可以用公知的 方法將上述各原料復(fù)合化而得到本發(fā)明樹脂組合物，進(jìn)一步將得到的本發(fā)明樹脂組合物用 公知的方法進(jìn)行成型加工。
[0154] 對(duì)于復(fù)合化，可以制成上述各原料不熔融而混合的未熔融復(fù)合物，使未熔融復(fù)合 物壓縮或附著，或者可以使其完全熔融，制成容易進(jìn)行成型加工的形狀的造粒復(fù)合物。任意 情況下，可以將上述的各原料一并投入，也可以在中途階段性添加。特別是原料的形狀像顆 粒、粉末、液體等不同時(shí)，優(yōu)選使用多個(gè)進(jìn)料器添加。
[0155] 作為未熔融復(fù)合物的制備方法，可以利用公知的方法，例如，可舉出使用亨舍爾混 合機(jī)、轉(zhuǎn)鼓機(jī)(tumb 1 er)等混合機(jī)的方法。作為造粒復(fù)合物的制備方法，也可以利用公知的 方法，例如，可舉出使用輯壓機(jī)、Giyaperetaiza(半干式擠出機(jī)）、班伯里密煉機(jī)、各種擠出 機(jī)等混煉機(jī)的方法。
[0156] 為了通過充分體現(xiàn)氯乙烯系樹脂的性能而最大限度地發(fā)揮本發(fā)明樹脂組合物的 成型加工性、品質(zhì)(力學(xué)特性、軟質(zhì)性、透明性、低增塑劑迀移性等），需要對(duì)氯乙烯系樹脂給 予熱和剪切，充分使其凝膠化。在將氯乙烯系樹脂充分熔融混煉前，如果添加聚羥基烷酸酯 的全量，則混合體系的熔融粘度降低，氯乙烯系樹脂受不到剪切，凝膠化進(jìn)行不充分，得到 的成型體的力學(xué)特性、透明性等有時(shí)降低。因此，優(yōu)選通過適當(dāng)?shù)娜廴诨鞜挿椒ㄊ孤纫蚁┫?樹脂充分凝膠化。
[0157] 作為如上所述的適當(dāng)?shù)娜廴诨鞜挿椒ǎ?，?yōu)選使氯乙烯系樹脂熔融混煉后，后 添加聚羥基烷酸酯進(jìn)行熔融混煉的第1熔融混煉方法;將氯乙烯系樹脂和聚羥基烷酸酯的 一部分混合并熔融混煉后，1次或者分幾回向得到的混煉物添加聚羥基烷酸酯的剩余部分 進(jìn)行熔融混煉的第2熔融混煉方法;將氯乙烯系樹脂的全量混合并熔融混煉或者將氯乙烯 系樹脂的全量和聚羥基烷酸酯的一部分混合并熔融混煉，制成固體狀的復(fù)合物（例如顆 粒），并與聚羥基烷酸酯的全量或者剩余部分混合并熔融混煉的第3熔融混煉方法等。
[0158] 作為第2熔融混煉方法的具體例，例如，可舉出包含如下工序的方法:將氯乙烯系 樹脂和聚羥基烷酸酯的一部分熔融混煉的預(yù)備混煉工序;和根據(jù)需要邊將該混煉物成型對(duì) 其形狀進(jìn)行修整，邊將聚羥基烷酸酯的剩余部分1次或者分幾次添加到預(yù)備混煉工序中得 到的混煉物中并進(jìn)一步進(jìn)行熔融混煉的主混煉工序。此時(shí)，可以將預(yù)備混煉工序中得到的 混煉物復(fù)合化，將得到的復(fù)合物熔融，在主混煉工序中作為預(yù)備混煉工序中得到的混煉物 使用。另外，可以將主混煉工序中得到的混煉物復(fù)合化，以后述的成型方法進(jìn)行成型。另外， 作為氯乙烯系樹脂使用聚合度750~1200或者900~1200的均聚物，并且，通過使預(yù)備混煉 工序中的聚羥基燒酸酯的添加量為總配合量的5~90重量％、10~80重量％或者12~75重 量％，能夠以非常的高水準(zhǔn)兼得成型性和得到的成型體的物性。
[0159]利用這些熔融混煉方法，能夠以高水準(zhǔn)兼得氯乙烯系樹脂的充分的凝膠化和氯乙 烯系樹脂與聚羥基烷酸酯的相容性的提高，得到透明性、軟質(zhì)性、力學(xué)特性等優(yōu)異、增塑劑 迀移性顯著低的成型體，因此優(yōu)選。從進(jìn)一步提高本發(fā)明樹脂組合物的成型性、得到的成型 體的物性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選上述方法中第2熔融混煉方法。
[0160]如上所述的混煉方法中使用的氯乙烯系樹脂和聚羥基烷酸酯優(yōu)選分別獨(dú)立地復(fù) 合化。氯乙烯系樹脂的復(fù)合物與氯乙烯系樹脂一起還可以含有樹脂成分(B)的一部分和氯 乙烯系樹脂用穩(wěn)定劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑等。另外，聚羥基烷酸酯的復(fù)合物與聚羥基烷酸酯一 起還可以含有樹脂成分(B)的剩余部分、增塑劑、潤(rùn)滑劑等。
[0161]上述氯乙烯系樹脂的復(fù)合物中，增塑劑例如是為了進(jìn)一步促進(jìn)氯乙烯系樹脂的凝 膠化而添加的。增塑劑優(yōu)選在使氯乙烯系樹脂熔融前，向氯乙烯系樹脂添加混合增塑劑總 量的優(yōu)選60重量％以上、更優(yōu)選70重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選80重量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選90 重量％以上、特別優(yōu)選100重量％。
[0162] 樹脂成分(B)與增塑劑同樣不但促進(jìn)氯乙烯系樹脂的凝膠化，也具有作為熔融粘 度調(diào)整劑的功能。為了使2種以上的樹脂盡可能高效且均勻地熔融混合，由Wu的式子 (Su.Wu，J.P 〇lym.Sci.，C34，19(1971))導(dǎo)出的那樣，優(yōu)選2種以上的樹脂的熔融粘度差盡可 能小。從該觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選樹脂成分(B)如上述那樣預(yù)先包含在氯乙烯系樹脂、聚羥基烷酸 酯的復(fù)合物中，或適當(dāng)分幾次添加到氯乙烯系樹脂和聚羥基烷酸酯的熔融混煉物中。
[0163] 通過將這樣得到的本發(fā)明樹脂組合物成型加工，得到透明性、軟質(zhì)性、力學(xué)特性等 優(yōu)異、增塑劑迀移性顯著低的本發(fā)明的成型體。
[0164] 作為成型加工方法的例子，可舉出注射成型法(插入成型法、二色成型法、夾心成 型法、氣體注射成型法等）、擠出成型法、吹脹成型法、T型模頭膜成型法、層壓成型法、吹塑 成型法、中空成型法、壓縮成型法、壓延成型法、旋轉(zhuǎn)成型法、傳遞成型法、真空成型法、粉料 搪塑成型法、鑄塑成型法等。
[0165] 如上所述，本發(fā)明樹脂組合物通過變更樹脂成分(B)的配合量、重均分子量，增塑 劑的配合量等，能夠廣泛地調(diào)整熔融粘度，能夠適用于廣泛的成型法，如果考慮容易體現(xiàn)品 質(zhì)的配合中的熔融粘度區(qū)域，則優(yōu)選使用注射成型法、擠出成型法、吹脹成型法、T型模頭膜 成型法、吹塑成型法、壓延成型法、真空成型法。更優(yōu)選為注射成型法、擠出成型法、T型模頭 膜成型法、壓延成型法，進(jìn)一步優(yōu)選為擠出成型法、壓延成型法，特別優(yōu)選為壓延成型法。
[0166] 接下來(lái)，作為本發(fā)明樹脂組合物的成型方法的一個(gè)例子，示出壓延成型方法。壓延 成型方法是以輥成型工序和冷卻工序?yàn)楸匦韫ば虻某尚头椒?，根?jù)需要，有時(shí)包括輥成型 工序之前進(jìn)行的前煉工序和輥成型工序之后進(jìn)行的沖壓成型工序等。輥成型工序中，使用 內(nèi)部具有加熱裝置的2根以上的輥構(gòu)成的1臺(tái)以上的混煉成型機(jī)。作為代表性的混煉成型 機(jī)，例如，可舉出由2根輥構(gòu)成的研磨輥、由2根輥構(gòu)成的熱輥等。還可以進(jìn)一步根據(jù)需要與 這些輥連接地設(shè)置由4~9根輥構(gòu)成的壓延輥。
[0167]輥成型工序中，向加熱到規(guī)定溫度而旋轉(zhuǎn)的輥的表面供給樹脂成分(A)、樹脂成分 (B)、其他配合劑等原料，將各原料熔融混煉，并將得到的混煉物成型為片狀。這里，輥表面 的溫度根據(jù)原料的種類、配合量等適當(dāng)?shù)剡x擇，通常從150~200°C、優(yōu)選從155°C~195°C、 更優(yōu)選從160~190°C的范圍內(nèi)選擇。這里，作為向輥表面供給的樹脂成分(A)，優(yōu)選向氯乙 烯系樹脂添加樹脂成分(B)的一部分、潤(rùn)滑劑等而得的復(fù)合物;通過上述第2熔融混煉方法 等向氯乙烯系樹脂添加聚羥基烷酸酯的一部分或者全部、樹脂成分(B)的一部分或者全部、 潤(rùn)滑劑等而得的復(fù)合物;上述第3熔融混煉方法中得到的顆粒等形態(tài)的復(fù)合物等。
[0168]根據(jù)需要在輥成型工序之前進(jìn)行的前煉工序中，作為混煉機(jī)，例如，使用批處理式 的班伯里密煉機(jī)、行星擠出機(jī)、單軸擠出機(jī)、二軸擠出機(jī)等。該工序是為了將各原料復(fù)合化 或者使各原料或其復(fù)合物等預(yù)先熔融而進(jìn)行的。通過進(jìn)行前煉工序，能夠提高壓延成型方 法的生產(chǎn)率。
[0169]根據(jù)需要輥成型工序之后進(jìn)行的沖壓成型工序中，使用由加熱沖壓機(jī)和在加熱沖 壓機(jī)的下游側(cè)配置的冷卻沖壓機(jī)構(gòu)成的沖壓成型機(jī)，根據(jù)需要將輥成型工序中得到的片狀 成型體的寬度方向兩端等切削后，使其重疊夾在熱沖壓機(jī)中進(jìn)行預(yù)熱和加壓加熱，之后夾 在冷卻沖壓機(jī)中在加壓下進(jìn)行冷卻，由此能夠得到由本發(fā)明樹脂組合物形成的規(guī)定厚度的 片狀成型體。熱沖壓機(jī)中的加壓加熱時(shí)的加熱溫度根據(jù)構(gòu)成片狀成型體的本發(fā)明樹脂組合 物的組成等適當(dāng)?shù)剡x擇，但以輥成型工序中的輥的表面溫度(熔融混煉溫度)基準(zhǔn)優(yōu)選從一 20°C~+20°C左右的溫度范圍、更優(yōu)選從一 10°C~+10°C程度的溫度范圍內(nèi)選擇即可。另外， 熱沖壓機(jī)和冷卻沖壓機(jī)中的沖壓壓力沒有特別限定，根據(jù)構(gòu)成片狀成型體的本發(fā)明樹脂組 合物的組成、片狀成型體的設(shè)計(jì)厚度等適當(dāng)?shù)剡x擇。
[0170]作為本發(fā)明樹脂組合物形成的成型體的制造方法的優(yōu)選的形態(tài)，例如可舉出包括 如下工序的制造方法:將氯乙烯系樹脂和聚羥基烷酸酯的一部分熔融混煉的預(yù)備混煉工 序;根據(jù)需要邊對(duì)該混煉物的形狀進(jìn)行修整，邊將聚羥基烷酸酯的剩余部分1次或分幾次添 加到預(yù)備混煉工序中得到的混煉物中，進(jìn)一步進(jìn)行熔融混煉的主混煉工序;和將主混煉工 序中得到的混煉物或者規(guī)定形狀的混煉物成型為具有目標(biāo)形狀的成型物的成型工序。該制 造方法中利用上述壓延成型方法時(shí)，例如，可以在壓延成型方法的前煉工序中實(shí)施該制造 方法的主混煉工序或者預(yù)備混煉工序和主混煉工序，并且在輥成型工序和沖壓成型工序中 實(shí)施該制造方法的成型工序。
[0171]實(shí)施例
[0172]基于實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明不僅限于上述的實(shí)施例。本實(shí)施例 中，只要沒有特別說(shuō)明，"份"和"％"分別表示"重量份"和"重量％"。另外，各物性的測(cè)定方 法如下。
[0173] (1)霧度測(cè)定方法
[0174] 根據(jù)JIS K 7136利用霧度計(jì)（日本電色工業(yè)株式會(huì)社制，型號(hào):NDH2000)對(duì)將后述 的通過沖壓成型得到的厚度1.0mm的片狀成型體的霧度進(jìn)行測(cè)定。
[0175] (2)拉伸試驗(yàn)方法
[0176] 根據(jù)JIS K 6251對(duì)通過沖壓成型得到的厚度1.0mm的片狀成型體的拉伸斷裂應(yīng) 力、拉伸斷裂伸長(zhǎng)率以及拉伸彈性模量進(jìn)行測(cè)定。試驗(yàn)片形狀為啞鈴2號(hào)片，測(cè)試速度為 500mm/min〇
[0177] (3)增塑劑迀移性試驗(yàn)方法
[0178] 將通過沖壓成型得到的厚度1.0mm的片狀成型體插在黑色PMMA板之間，施加 IMPa 的壓力，在80°C的恒溫室中保持6小時(shí)。其后，從黑色PMMA板剝下成型體，根據(jù)黑色PMMA板的 白度加減分為1~4等級(jí)，進(jìn)行相對(duì)比較。4最好，幾乎不變白，而1最差，由于增塑劑迀