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聚乙烯粉料、組合物、交聯(lián)聚乙烯管材及制備方法_2

文檔序號:9721586閱讀:來源:國知局
較佳地為甲基錯氧燒、乙基錯氧燒、異丁基錯氧燒和正丁 基錯氧燒中的一種或多種,進(jìn)一步優(yōu)選甲基錯氧燒和/或異丁基錯氧燒,最優(yōu)選甲基錯氧 燒。
[0033] 其中,所述的鹵代烷基鋁化合物可以直接使用本領(lǐng)域常規(guī)的那些鹵代烷基鋁化合 物,較佳地為二甲基氯化鋁(AlMe 2Cl)和/或二乙基氯化鋁(AlEt2Cl)。
[0034] 本發(fā)明中,所述的助催化劑與所述的負(fù)載型非茂金屬烯烴聚合催化劑的摩爾比 (即鋁鈦摩爾比)較佳地為1~1000 :1,更佳地為10~500 :1,最佳地為20~300 :1。
[0035] 本發(fā)明中,所述的α -烯烴較佳地為1- 丁烯、1-己烯和1-辛烯中的一種或多種, 更佳地為1-己烯和/或1-辛烯,最佳地為1-己烯。其中,所述的α -烯烴與所述的負(fù)載 型非茂金屬烯烴聚合催化劑的質(zhì)量比較佳地為200~600 :1,更佳地為300~400:1。
[0036] 本發(fā)明中,步驟(a)中,所述的有機(jī)溶劑可以使用本領(lǐng)域在進(jìn)行烯烴均聚/共聚時 常規(guī)使用的有機(jī)溶劑,一般包括Q-Ci。烷烴(較佳地為丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和 癸烷中的一種或多種)、(;-(;。鹵代烷烴(較佳地為二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和1,2-二氯 乙烷中的一種或多種)和芳香烴類溶劑(較佳地為甲苯和/或二甲苯)中的一種或多種。 其中,本發(fā)明優(yōu)選使用正己烷作為所述淤漿聚合用有機(jī)溶劑。
[0037] 本發(fā)明中,所述的通入乙烯控制反應(yīng)器內(nèi)壓力較佳地為0. 1~4MPa,更佳地為 0· 1~3MPa,最佳地為0· 1~0· 8MPa。
[0038] 本發(fā)明中,所述的淤漿聚合的溫度較佳地為75~85°C,更佳地為80~85°C,所述 的淤漿聚合的時間較佳地為2~8小時。
[0039] 本發(fā)明中,步驟(c)中,所述的氫氣分壓與所述的反應(yīng)器內(nèi)壓力的比例較佳地為 0· 01 %~99%,更佳地為0· 01 %~50%。
[0040] 本發(fā)明中,步驟(a)中,所述的攪拌的轉(zhuǎn)速較佳地為150~250rpm,更佳地為 200rpm〇
[0041] 本發(fā)明中,步驟(b)中,所述的攪拌的轉(zhuǎn)速較佳地為150~300rpm,更佳地為 200rpm〇
[0042] 本發(fā)明中,所述的R1較佳地為苯基、萘基、具有取代基團(tuán)的苯基或具有取代基團(tuán)的 萘基,所述的取代基團(tuán)較佳地為鹵素、甲基、丁基或三氟甲基。
[0043] 本發(fā)明中,所述的R3較佳地為甲基、正己基、苯基、萘基、具有取代基團(tuán)的苯基或具 有取代基團(tuán)的萘基,所述的取代基團(tuán)較佳地為鹵素、甲基、丁基或三氟甲基。
[0044] 本發(fā)明中,所述的R2較佳地為氫或甲基。
[0045] 本發(fā)明中,所述的R4、R5、R6和R 7較佳地成鍵成環(huán),更佳地為形成苯環(huán)。
[0046] 本發(fā)明中,所述的多齒配體優(yōu)選如下所述的任一化合物:
[0047]

[0049]
[0050] 本發(fā)明中,所述的多齒配體進(jìn)一步優(yōu)選如下所述的任一化合物:
[0051]
[0052] 本發(fā)明中,所述的多齒配體最優(yōu)選如下所述的任一化合物:
[0053]
[0054] 本發(fā)明中,所述的"鹵素"是指氟、氯、溴或碘。"Ph"是指苯基。
[0055] 其中,所述的鎂化合物較佳地為鹵化鎂、烷氧基鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、烷基鹵 化鎂和烷基烷氧基鎂中的一種或多種。
[0056] 所述的鹵化鎂可以選自氯化鎂(MgCl2)、溴化鎂(MgBr2)、碘化鎂(Mgl 2)和氟化鎂 (MgF2)中的一種或多種,其中優(yōu)選氯化鎂。
[0057] 所述的烷氧基鹵化鎂可以選自甲氧基氯化鎂(Mg(0CH3)Cl)、乙氧基氯化鎂 (Mg(0C 2H5)Cl)、丙氧基氯化鎂(Mg(0C3H7)Cl)、正丁氧基氯化鎂(Mg(0C 4H9)Cl)、異丁氧基氯 化鎂(Mg(i-0C4H9)C1)、甲氧基溴化鎂(Mg(0CH 3)Br)、乙氧基溴化鎂(Mg(0C2H5)Br)、丙氧基 溴化鎂(Mg (0C3H7) Br)、正丁氧基溴化鎂(Mg (0C4H9) Br)、異丁氧基溴化鎂(Mg (i-0C4H9) Br)、 甲氧基碘化鎂(Mg (0CH3) I)、乙氧基碘化鎂(Mg (0C2H5) I)、丙氧基碘化鎂(Mg (0C3H7) I)、正丁 氧基碘化鎂(Mg(0C4H9)I)和異丁氧基碘化鎂(Mg(i-0C 4H9)I)中的一種或多種,其中優(yōu)選甲 氧基氯化鎂、乙氧基氯化鎂和異丁氧基氯化鎂中的一種或多種。
[0058] 所述的烷氧基鎂可以選自甲氧基鎂(Mg(0CH3)2)、乙氧基鎂(Mg(0C 2H5)2)、丙氧基鎂 (Mg(0C3H 7)2)、丁氧基鎂(Mg(0C4H9)2)和異丁氧基鎂(Mg(i-0C 4H9)2)中的一種或多種,其中優(yōu) 選乙氧基鎂和/或異丁氧基鎂。
[0059] 所述的烷基鎂可以選自甲基鎂(Mg(CH3)2)、乙基鎂(Mg(C 2H5)2)、丙基鎂 (Mg(C3H7) 2)、正丁基鎂(Mg(C4H9)2)和異丁基鎂(Mg(i-C 4H9)2)中的一種或多種,其中優(yōu)選乙 基鎂和/或正丁基鎂。
[0060] 所述的烷基鹵化鎂可以選自甲基氯化鎂(Mg(CH3)Cl)、乙基氯化鎂(Mg(C 2H5) Cl)、丙基氯化鎂(Mg(C3H7)Cl)、正丁基氯化鎂(Mg(C4H 9)Cl)、異丁基氯化鎂(Mg(i-C4H9) Cl)、甲基溴化鎂(Mg(CH3)Br)、乙基溴化鎂(Mg(C2H5)Br)、丙基溴化鎂(Mg(C 3H7)Br)、正丁 基溴化鎂(Mg(C4H9)Br)、異丁基溴化鎂(Mg(i-C 4H9)Br)、甲基碘化鎂(Mg(CH3)I)、乙基碘 化鎂(Mg(C 2H5) I)、丙基碘化鎂(Mg(C3H7) I)、正丁基碘化鎂(Mg(C4H9) I)和異丁基碘化鎂 (Mg(i-C4H9)I)中的一種或多種,其中優(yōu)選甲基氯化鎂、乙基氯化鎂和異丁基氯化鎂中的一 種或多種。
[0061] 所述的烷基烷氧基鎂可以選自甲基甲氧基鎂(Mg(0CH3) (CH3))、甲基乙氧基鎂 (Mg (0C2H5) (CH3))、甲基丙氧基鎂(Mg (0C3H7) (CH3))、甲基正丁 氧基鎂(Mg (0C4H9) (CH3))、 甲基異丁氧基鎂(Mg (i-0C4H9) (CH3))、乙基甲氧基鎂(Mg (0CH3) (C2H5))、乙基乙氧基鎂 (Mg(0C2H5) (C2H5))、乙基丙氧基鎂(Mg(0C3H7) (C2H5))、乙基正丁氧基鎂(Mg(0C4H9) (C2H5))、 乙基異丁氧基鎂(Mg (i-0C4H9) (C2H5))、丙基甲氧基鎂(Mg (0CH3) (C3H7))、丙基乙氧基鎂 (Mg(0C2H5) (C3H7))、丙基丙氧基鎂(Mg(0C3H7) (C3H7))、丙基正丁氧基鎂(Mg(0C4H9) (C3H7))、 丙基異丁氧基鎂(Mg(i-0C4H 9) (C3H7))、正丁基甲氧基鎂(Mg(0CH3) (C4H9))、正丁基乙氧基 鎂(Mg(0C2H5) (C4H9))、正丁基丙氧基鎂(Mg(0C3H7) (C4H9))、正丁基正丁氧基鎂(Mg(0C4H9) (C 4H9))、正丁基異丁氧基鎂(Mg (i-0C4H9) (C4H9))、異丁基甲氧基鎂(Mg (0CH3) (i-C期 丁基乙氧基鎂(Mg (0C2H5) (i-C4H9))、異丁基丙氧基鎂(Mg (0C3H7) (i-C4H9))、異丁基正丁氧基 鎂(Mg(0C4H 9) (i-C4H9))和異丁基異丁氧基鎂(Mg(i-0C4H9) (i-C4H9))中的一種或多種,其中 優(yōu)選正丁基乙氧基鎂和/或異丁基乙氧基鎂。
[0062] 其中,所述的第IVB族金屬鹵化物較佳地為四氟化鈦(TiF4)、四氯化鈦(TiCl4)、四 溴化鈦(TiBr 4)、四碘化鈦(Til4)、四氟化鋯(ZrF4)、四氯化鋯(ZrCl4)、四溴化鋯(ZrBr 4)和 四碘化鋯(Zrl4)中的一種或多種,更佳地為TiCl4、TiBr 4、ZrCljP ZrBr4中的一種或多種, 最佳地為TiCl4和/或ZrCl4。
[0063] 其中,所述的有機(jī)沉淀劑較佳地為C5~C15烷烴、C 5~C15環(huán)烷烴、Q~C15鹵代烷 烴和c5~c 15鹵代環(huán)烷烴中的一種或多種。所述的c5~c15烷烴較佳地為戊烷、己烷、庚烷、 辛烷、壬烷和癸烷中的一種或多種;所述的c 5~c15環(huán)烷烴較佳地為環(huán)己烷、環(huán)戊烷、環(huán)庚 烷、環(huán)癸烷和環(huán)壬烷中的一種或多種;所述的Ci~c 15鹵代烷烴較佳地為二氯甲烷、二氯己 烷、二氯庚烷、三氯甲烷、三氯乙烷、三氯丁烷、二溴甲烷、二溴乙烷、二溴庚烷、三溴甲烷、三 溴乙烷和三溴丁烷中的一種或多種;所述的c 5~c15鹵代環(huán)烷烴較佳地為氯代環(huán)戊烷、氯代 環(huán)己烷、氯代環(huán)庚烷、氯代環(huán)辛烷、氯代環(huán)壬烷、氯代環(huán)癸烷、溴代環(huán)戊烷、溴代環(huán)己烷、溴代 環(huán)庚烷、溴代環(huán)辛烷、溴代環(huán)壬烷和溴代環(huán)癸烷中的一種或多種。所述的有機(jī)沉淀劑更佳地 為己烷、庚烷、癸烷和環(huán)己烷中的一種或多種,最佳地為正己烷。
[0064] 所述的有機(jī)沉淀劑的加入方式可以為一次性加入或者滴加,優(yōu)選一次性加入。在 沉淀過程中,可以利用攪拌來促進(jìn)有機(jī)沉淀劑在反應(yīng)液中的分散,并有利于固體產(chǎn)物的最 終沉淀。所述的攪拌可采用任何形式,比如攪拌槳(轉(zhuǎn)速一般為10~1000轉(zhuǎn)/分鐘)。
[0065] 所述的有機(jī)沉淀劑的用量沒有特別的限定,但一般按體積計,有機(jī)沉淀劑和四氫 呋喃的體積比為(1~10) :1,優(yōu)選(1~5) :1,最優(yōu)選(1~2. 5) :1。對所述的有機(jī)沉淀劑 的溫度也沒有特別的限定,一般優(yōu)選常溫。而且,該沉淀過程一般也優(yōu)選在常溫下進(jìn)行。 [0066] 所述的洗滌溶劑一般為礦物油或不同的液態(tài)碳?xì)浠衔?,較佳地為C 5~C3。烷烴、 C5~c3。環(huán)烷經(jīng)、Ci~c3。鹵代烷烴和c5~c 3。鹵代環(huán)烷烴中的一種或多種。所述的c5~ C3。烷烴較佳地為戊燒、己烷、庚烷、辛燒、壬烷和癸烷中的一種或多種;所述的c5~c 3。環(huán)烷 烴較佳地為環(huán)己烷、環(huán)戊烷、環(huán)庚烷、環(huán)癸烷和環(huán)壬烷中的一種或多種;所述的Ci~c3。鹵代 烷烴較佳地為二氯甲烷、二氯己烷、二氯庚烷、三氯甲烷、三氯乙烷、三氯丁烷、二溴甲烷、二 溴乙烷、二溴庚烷、三溴甲烷、三溴乙烷和三溴丁
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