組合物中最常用的酶是蛋白水解酶和 淀粉分解酶。
[0086] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述酶以經(jīng)封裝的形式存在。眾所周知的酶穩(wěn) 定劑，例如多元醇/硼砂、鈣、甲酸鹽或蛋白酶抑制劑，例如4-甲酰基苯基硼酸也可以存在于 所述組合物中。本發(fā)明中的蛋白水解酶包括金屬蛋白酶和絲氨酸蛋白酶，包括中性或堿性 微生物絲氨酸蛋白酶，例如枯草桿菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。用于本發(fā)明中的所述蛋白水 解酶可以為衍生自真菌細(xì)菌的那些。包括化學(xué)改性或基因修飾的突變體(變體）。優(yōu)選的蛋 白水解酶為衍生自芽孢桿菌屬的那些，例如遲緩芽孢桿菌(B. lentus)、吉氏芽孢桿菌 (B. gibsonii)、枯草芽抱桿菌(B. subtilis)、地衣芽抱桿菌(B. licheniformis)、嗜喊芽 孢桿菌(B. alkalophilus)、解淀粉芽孢桿菌(B. amyloliquefaciens)和短小芽孢桿菌 (Bacillus pumilus)，其中遲緩芽孢桿菌和吉氏芽孢桿菌是最優(yōu)選的。這樣的蛋白水解酶 的實(shí)例是來(lái)自Genencor的Excellase ?、Properase ?、Purafect ?、Purafect ? Pime、 Purafect ? Ox;和由Novozymes以商標(biāo)名Blaze ?、0vozyme ?、Savinase ?、Alcalase ?、 Everlase ?、Esperase ?、Relase ?、Polarzyme ?、Liquinase ? 和Coronase ? 銷(xiāo)售的那些。
[0087] 在本發(fā)明組合物中的蛋白酶的優(yōu)選含量為每克組合物0.1-10、更優(yōu)選0.2-5、最優(yōu) 選0.4-約4mg的活性蛋白酶。
[0088] 用于本發(fā)明中的所述淀粉分解酶可以是衍生自細(xì)菌或真菌的那些。包括化學(xué)改性 或基因修飾的突變體(變體）。優(yōu)選的淀粉分解酶是衍生自芽孢桿菌屬、例如枯草芽孢桿 菌、地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌或嗜熱脂肪芽孢桿菌的菌株的α-淀粉酶。這樣的淀粉分 解酶的實(shí)例由Novozymes以Stainzyme TM、Stainzyme TM Plus、Termamyl TM、Natalase TM 和 Duramyl ΤΜ 的商標(biāo)名生產(chǎn)和銷(xiāo)售；以及由Genencor以Powerase TM、Purastar TM、Purastar TM Oxam的商標(biāo)名生產(chǎn)和銷(xiāo)售。Stainzyme TM、Stainzyme TM Plus和Powerase ΤΜ是優(yōu)選的淀粉 酶。
[0089] 本發(fā)明組合物中的淀粉酶的優(yōu)選含量為每克組合物0.01 -5、更優(yōu)選0.02-2、最優(yōu) 選0.05-約lmg的活性淀粉酶。
[0090] 所述酶可合適地以液體或經(jīng)封裝形式并入所述洗滌劑組合物中。在所述組合物具 有9.0的pH的情況下，更優(yōu)選采用經(jīng)封裝形式的酶。
[0091 ] 經(jīng)封裝形式的實(shí)例是來(lái)自Genencor的酶顆粒物類(lèi)型:D、E和HS和Novozymes的顆粒 物類(lèi)型:T、GT、TXT和Evity?。
[0092]在pH小于9.0的情況下，采用未經(jīng)封裝的酶可能是有利的。
[0093] 其他成分 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述洗滌劑組合物更進(jìn)一步包含至少一種分散聚合 物。在本發(fā)明中提到的分散聚合物選自防斑點(diǎn)劑和/或防垢劑。
[0094]合適的防斑點(diǎn)聚合試劑的實(shí)例包括疏水改性的聚羧酸，例如Acusol? 460 ND(來(lái) 自Dow)和來(lái)自AkzoNobel的Alcosperse TM 747，然而還包括合成粘土，并且優(yōu)選對(duì)防止斑點(diǎn) 非常有用的具有高表面積的那些合成粘土，所述斑點(diǎn)特別是在污垢和分散的殘余物存在于 其中水聚集在玻璃上并且當(dāng)水隨后蒸發(fā)時(shí)形成斑點(diǎn)的位置之處形成的那些。
[0095]合適的防垢劑的實(shí)例包括有機(jī)膦酸鹽、氨基羧酸鹽、多官能團(tuán)取代的化合物及其 混合物。特別優(yōu)選的防垢劑是有機(jī)膦酸鹽，例如α_羥基-2-苯基乙基二膦酸鹽、亞乙基二膦 酸鹽、羥基-1，1-亞己基二膦酸鹽(hydroxy 1，Ι-hexylidene)、亞乙烯基-1，1-二膦酸鹽、1， 二羥基乙燒-1，I-二勝酸鹽和羥基亞乙基-1，I-二勝酸鹽。最優(yōu)選的是羥基 -亞乙基-1，l-二膦酸鹽（EDHP)和 2-膦酰基-丁烷-1，2,4_ 三羧酸（2-phosphono-butane，1，2,4_ tricarboxylic acid)(來(lái)自Bayer的Bayhibit) 〇
[0096]合適的防垢劑是如US 5 547 612中描述的由烯丙氧基苯磺酸單體、甲代烯丙基磺 酸單體、可共聚的非離子單體和可共聚的烯屬不飽和羧酸單體制備的水溶性分散聚合物或 如EP 851 022中描述的稱(chēng)作丙烯酸類(lèi)磺化聚合物的水溶性分散聚合物。這種類(lèi)型的聚合物 包括具有甲基丙烯酸甲酯、甲代烯丙基磺酸鈉和磺基苯酚甲代烯丙基醚（sulphophenol methallyl ether)的聚丙稀酸化物（polyacrylate)，例如所供應(yīng)的 Alcosperse? 240 (AkzoNobel)。還合適的是含有具有2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的聚丙烯酸化物的三元共 聚物，例如由Dow供應(yīng)的Acumer 3100。作為替代方案，還可以使用具有500至20000的分子量 的丙烯酸的聚合物和共聚物，例如具有丙烯酸作為單體單元的均聚的聚羧酸化合物。這樣 的酸形式的均聚物的平均分子量?jī)?yōu)選為1，〇〇〇_1〇〇,〇〇〇，特別是3000-10000,例如為來(lái)自 BASF的Sokolan? PA 25或來(lái)自Dow的Acusol? 425〇
[0097]還合適的是衍生自丙稀酸和馬來(lái)酸的單體的聚羧酸化物(polycarboxylate)共聚 物，如來(lái)自BASF的CP 5。這些酸形式的聚合物的平均分子量?jī)?yōu)選為4，000-70，000。還可以使 用改性的聚羧酸化物，例如來(lái)自BASF的Sokalan TM CP42、Sokalan TM CP50或來(lái)自AkzoNobel 的Alcoguard? 4160。
[0098]還可以使用防垢劑的混合物。特別有用的是有機(jī)膦酸鹽和丙烯酸的聚合物的混合 物。
[0099] 如果分散聚合物的水平為總的組合物的0.2-10wt .%、優(yōu)選0.5_8wt .%、且進(jìn)一步優(yōu) 選1 -6wt. %，則這是優(yōu)選的。
[0100] 玻璃腐蝕抑制劑能夠在機(jī)械洗餐具洗滌劑中防止玻璃表面的不可逆的腐蝕和虹 彩(iridescence)。所要求保護(hù)的組合物可適當(dāng)?shù)睾胁ＡЦg抑制劑。合適的玻璃腐蝕試 劑可選自鋅、鉍、鋁、錫、鎂、鈣、鍶、鈦、鋯、錳、鑭、其混合物的鹽及其前體。最優(yōu)選的是鉍、鎂 或鋅的鹽或其組合。本發(fā)明組合物中的玻璃腐蝕抑制劑的優(yōu)選含量為0. 〇l_2wt .%，更優(yōu)選 10.01-0.5wt.%〇
[0101] 防晦暗劑可以防止或減少金屬諸如銀、銅、鋁和不銹鋼的晦暗、腐蝕或氧化。防晦 暗劑，例如苯并三唑或雙-苯并三唑和其取代形式或取代的衍生物以及在EP 723 577 (Unilever)中描述的那些，也可包含在所述組合物中?？砂谒鱿礈靹┙M合物中的其 他抗晦暗劑在W0 94/26860和W0 94/26859中提及。合適的氧化還原活性劑是例如選自鈰、 鈷、鉿、鎵、錳、鈦、釩、鋅或鋯的絡(luò)合物，其中所述金屬處于II、II、IV、V或VI的氧化態(tài)。
[0102] 本發(fā)明組合物可以適當(dāng)?shù)睾蟹潜砻婊钚詣┑乃苄砸后w粘合劑(例如以按連續(xù) 相重量計(jì)0-50%的濃度）。這樣的液體粘合劑的實(shí)例包括聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、碳酸甘 油酯、乙二醇、丙二醇和異丙二醇碳酸酯。
[0103] 任選地，可以將其他組分，例如香料、著色劑或防腐劑加入到制劑。
[0104] 本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及制備根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物的方法， 所述方法包括： ?提供含有水和氨基羧酸鹽螯合劑的液體混合物； ?將水溶性表面活性劑與所述液體混合物混合以產(chǎn)生觸變性液體混合物;和 ?任選地，將一種或多種顆粒狀洗滌劑組分混合到所述觸變性液體混合物中。
[0105] 所述液體混合物通常提供了包含在最終的洗滌劑組合物中的至少80wt.%的水和 至少80wt. %的氨基羧酸鹽螯合劑。
[0106] 可以適當(dāng)?shù)鼗旌系剿鲇|變性液體混合物中的顆粒狀洗滌劑組分的實(shí)例包括酶、 漂白劑、表面活性劑、二氧化硅、漂白活化劑、漂白催化劑、分散聚合物、玻璃腐蝕抑制劑、碳 酸鹽、硅酸鹽及其組合。
[0107] 根據(jù)一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，所述方法包括在所述一種或多種顆粒狀洗滌劑組 分的摻和之前、甚至更優(yōu)選在所述水溶性表面活性劑與所述液體混合物混合之前加入檸檬 酸和/或硫酸。
[0108] 用于確定粒度分布的方法 所述洗滌劑組合物中的懸浮顆粒的直徑合適地通過(guò)由使用偏振光的光學(xué)顯微鏡評(píng)估 薄膜來(lái)確定。
[0109] 光學(xué)顯微鏡(LM)給出顆粒(3-D物體)的2-D投影圖像。測(cè)量等效圓直徑。這是具有 與所述顆粒相同的面積的圓的直徑。所述面積是所檢測(cè)的顆粒內(nèi)的像素的數(shù)目，通過(guò)計(jì)數(shù) 直接確定該數(shù)目。這通過(guò)使用如Russ(The Imag