聚聚酰亞胺薄膜溶解到非質(zhì)子極性溶劑中，得到形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液;將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液倒入到玻璃管中，再將玻璃管放入到溫度為150°C?200°C中干燥120h?200h，得到含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管；
[0045]步驟六中所述的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液中形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的質(zhì)量分數(shù)為10%?15%;
[0046]七、將含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管放入到蒸餾水中，再使形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管從玻璃管中脫落，再將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管在溫度為120°C下干燥5h?6h，得到高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺。
[0047]本實施方式的優(yōu)點:
[0048]—、本實施方式采用4，4’_二 (4-氨基苯氧基)聯(lián)苯作為二胺單體，采用雙酚A型二醚二酐和3，3’，4，4’_二苯酮四甲酸二酐的混合物作為二酐單體，制備了形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜；
[0049]二、本實施方式制備的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜可溶解在質(zhì)子型溶劑中，利用溶劑揮發(fā)的方式制得高溫熱塑管；
[0050]三、本實施方式制備的高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺具有良好的形狀記憶性能，在高溫領域有廣闊的應用前景；
[0051]四、本實施方式制備的高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺的Tg*216°C?228°C，在Tg-20°C玻璃態(tài)時的存儲模量為1.72GPa?1.886?&;在1^+201橡膠態(tài)時的存儲模量為4.3MPa?5.8MPa;
[0052]五、本實施方式制備的高溫熱縮管具有很好的形狀記憶效應。
[0053]本實施方式可獲得一種高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺。
[0054]【具體實施方式】三:本實施方式與【具體實施方式】二不同點是:步驟一中所述的非質(zhì)子極性溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。其他步驟與【具體實施方式】二相同。
[0055]【具體實施方式】四:本實施方式與【具體實施方式】二至三之一不同點是:步驟二中所述的非質(zhì)子極性溶劑為N，N_ 二甲基甲酰胺、N，N_ 二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。其他步驟與【具體實施方式】二至三相同。
[0056]【具體實施方式】五:本實施方式與【具體實施方式】二至四之一不同點是:步驟六中所述的非質(zhì)子極性溶劑為N，N_ 二甲基甲酰胺、N，N_ 二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。其他步驟與【具體實施方式】二至四相同。
[0057]【具體實施方式】六:本實施方式與【具體實施方式】二至五之一不同點是:步驟一中所述的4，4 ’ - 二( 4 -氨基苯氧基)聯(lián)苯的物質(zhì)的量與非質(zhì)子極性溶劑的體積比為0.0 5 m ο 1:1 1mL。其他步驟與【具體實施方式】二至五相同。
[0058]【具體實施方式】七:本實施方式與【具體實施方式】二至六之一不同點是:步驟一中所述的4，4 ’ - 二( 4 -氨基苯氧基)聯(lián)苯的物質(zhì)的量與非質(zhì)子極性溶劑的體積比為0.0 5 m ο 1:120mL。其他步驟與【具體實施方式】二至六相同。
[0059]【具體實施方式】八:本實施方式與【具體實施方式】二至七之一不同點是:步驟四中將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再將真空干燥箱以I°C/min的升溫速率從室溫升溫至90°C，再在90°C下保溫2h，再以l°C/min的升溫速率從90°C升溫至170°C，再在170°C下保溫2h，再以l°C/min的升溫速率從170°C升溫至210°C，再在210°C下保溫2h，再以l°C/min的升溫速率從210°C升溫至250°C，再在250°C下保溫lh，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板。其他步驟與【具體實施方式】二至七相同。
[0060]【具體實施方式】九:本實施方式與【具體實施方式】二至八之一不同點是:步驟四中將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再將真空干燥箱以I°C/min的升溫速率從室溫升溫至80°C，再在80°C下保溫2h，再以l°C/min的升溫速率從80°C升溫至170°C，再在170°C下保溫2h，再以l°C/min的升溫速率從170°C升溫至210°C，再在210°C下保溫2h，再以l°C/min的升溫速率從210°C升溫至260°C，再在260°C下保溫lh，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板。其他步驟與【具體實施方式】二至八相同。
[0061 ]【具體實施方式】十:本實施方式與【具體實施方式】二至九之一不同點是:步驟四中將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再將真空干燥箱以I°C/min的升溫速率從室溫升溫至80°C，再在80°C下保溫2h，再以l°C/min的升溫速率從80°C升溫至170°C，再在170°C下保溫2h，再以2°C/min的升溫速率從70°C升溫至210°C，再在210°C下保溫2h，再以2°C/min的升溫速率從210°C升溫至260°C，再在260°C下保溫lh，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板。其他步驟與【具體實施方式】二至九相同。
[0062]采用以下實施例驗證本發(fā)明的有益效果:
[0063]實施例一:一種高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法是按以下步驟完成的:
[0064]一、將0.05mol 4，4’_二(4_氨基苯氧基)聯(lián)苯加入到IlOmL N，N_二甲基乙酰胺中，再在氮氣氣氛下攪拌至4，4 ’ -二 (4-氨基苯氧基)聯(lián)苯完全溶解，得到二胺溶液；
[0065]二、將0.04mol雙酚A型二醚二酐和0.0lmol 3,3’，4，4二苯酮四甲酸二酐的混合物溶解到90mL N,N-二甲基乙酰胺中，得到二酐混合物溶液；
[0066]三、將二酐混合物溶液分5次加入到二胺溶液中，再在室溫、氮氣氣氛和攪拌速度為400r/min的條件下聚合反應15h，得到聚酰胺酸溶液；
[0067]步驟三中所述的二酐混合物溶液中雙酸A型二醚二酐和3，3 ’，4，4’-二苯酮四甲酸二酐的混合物與二胺溶液中4，4’_二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯的摩爾比為1:1;
[0068]四、將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再將真空干燥箱以l°C/min的升溫速率從室溫升溫至90°C，再在溫度為90°C下保溫2h，再以1°C/min的升溫速率從90°C升溫至170°C，再在溫度為170°C下保溫2h，再以l°C/min的升溫速率從170°C升溫至210°C，再在溫度為210°C下保溫2h，再以l°C/min的升溫速率從210°C升溫至250°C，再在溫度為250°C下保溫lh，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板；
[0069]五、將含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板放入到蒸餾水中，使聚酰亞胺薄膜從玻璃板上脫落，再使用蒸餾水將聚酰亞胺薄膜沖洗干凈，得到形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜；
[0070]六、將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜溶解到N，N_二甲基乙酰胺中，得到形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液;將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液倒入到玻璃管中，再將玻璃管放入到溫度為150°C中干燥200h，得到含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管；
[0071]步驟六中所述的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液中形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的質(zhì)量分數(shù)為10% ；
[0072]七、將含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管放入到蒸餾水中，再使形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管從玻璃管中脫落，再將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管在溫度為120°C下干燥5h，得到高溫熱縮管。
[0073]使用紅外光譜儀對實施例一制備的高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺進行測試，如圖1所示；
[0074]圖1是實施例一制備的高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺的紅外光譜圖；從圖1可知，實施例一制備的高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺為高度酰亞胺化的聚酰亞胺。
[0075]使用動態(tài)力學分析儀對實施例一制備的高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺進行測試，如圖2所示；圖2是實施例一制備的高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺的損耗因子圖，從圖2可以看出實施例一制備的高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺的TgS216°C，保證了其可應用于高溫領域。
[0076]使用動態(tài)力學分析儀對實施例一制備的高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺進行測試，如圖3所示；圖3是實施例一制備的高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺的存儲模量圖。從圖3可知，存儲模量變化曲線出現(xiàn)了高、低溫度段的兩個平臺，在196°C (Tg-20°C)玻璃態(tài)時的存儲模量為1.72GPa;在高溫236°C(Tg+20°C)橡膠態(tài)時的存儲模量為4.3MPa;在兩個平臺之間存儲模量急劇下降，對應于材料的玻璃化轉(zhuǎn)變過程，這種模量的急劇變化是聚合物具備形狀記憶性質(zhì)的必要條件。
[0077]圖4是實施例一制備的高溫熱縮管在230°C時變形，室溫下固定得到的暫時形狀；
[0078]圖5是實施例一制備的高溫熱縮管在230°C氛圍中回復起始形態(tài)的狀況；
[0079]從圖4和圖5可知，實施例一制備的高溫熱縮管具有很好的形狀記憶效應。
[0080]實施例二:一種高溫熱縮管用無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法是按以下步驟完成的:
[0081]—、將0.05mol 4，4’_二(4_氨基苯氧基)聯(lián)苯加入到120mL N，N_二甲基乙酰胺中，再在氮氣氣氛下攪拌至4，4 ’ -二 (4-氨基苯氧基)聯(lián)苯完全溶解，得到二胺溶液；
[0082]二、將0.035mol雙酚A型二醚二酐和0.015mol 3，3 ’，4，4’-二苯酮四甲酸二酐的混合物溶解到90mL N,N-二甲基乙酰胺中，得到二酐混合物溶液；
[0083]三、將二酐混合物溶液分5次加入到二胺溶液中，再在室溫、氮氣氣氛和攪拌速度為400r/min的條件下聚合反應16h，得到聚酰胺酸溶液；
[0084]步驟三中所述的二酐混合物溶液中雙酸A型二醚二酐和3，3 ’，4，4’-二苯酮四甲酸二酐的混合物與二胺溶液中4，4’_二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯的摩爾比為1:1;
[0085]四、將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再將真空干燥箱以l°C/min的升溫速率從室溫升溫至80°C，再在溫度為80°C下