保溫2h，再以1°C/min的升溫速率從80°C升溫至170°C，再在溫度為170°C下保溫2h，再以l°C/min的升溫速率從170°C升溫至210°C，再在溫度為210°C下保溫2h，再以rc/min的升溫速率從210°C升溫至260°C，再在溫度為260°C下保溫lh，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板；
[0086]五、將含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板放入到蒸餾水中，使聚酰亞胺薄膜從玻璃板上脫落，再使用蒸餾水將聚酰亞胺薄膜沖洗干凈，得到形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜；
[0087]六、將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜溶解到N，N_二甲基乙酰胺中，得到形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液;將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液倒入到玻璃管中，再將玻璃管放入到溫度為150°C中干燥200h，得到含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管；
[0088]步驟六中所述的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液中形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12% ；
[0089]七、將含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管放入到蒸餾水中，再使形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管從玻璃管中脫落，再將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管在溫度為120°C下干燥6h，得到高溫?zé)峥s管用無規(guī)共聚聚酰亞胺。
[0090]實(shí)施例二制備的高溫?zé)峥s管的Tg*218°C，保證實(shí)施例二制備的高溫?zé)峥s管可應(yīng)用于高溫?zé)峥s管領(lǐng)域。實(shí)施例二制備的高溫?zé)峥s管在198°C(Tg-20°C)玻璃態(tài)時(shí)的存儲(chǔ)模量為1.75GPa;在高溫238°C(Tg+20°C)橡膠態(tài)時(shí)的存儲(chǔ)模量為4.5MPa。實(shí)施例二制備的高溫?zé)峥s管具有很好的形狀記憶效應(yīng)。
[0091]實(shí)施例三:一種高溫?zé)峥s管用無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法是按以下步驟完成的:
[0092]一、將0.05mol 4，4’_二(4_氨基苯氧基)聯(lián)苯加入到120mL N，N_二甲基甲酰胺中，再在氮?dú)鈿夥障聰嚢柚?，4 ’ -二 (4-氨基苯氧基)聯(lián)苯完全溶解，得到二胺溶液；
[0093]二、將0.03mol雙酚A型二醚二酐和0.02mol 3，3 ’，4，4 ’ -二苯酮四甲酸二酐的混合物溶解到90mL N,N-二甲基甲酰胺中，得到二酐混合物溶液；
[0094]三、將二酐混合物溶液分5次加入到二胺溶液中，再在室溫、氮?dú)鈿夥蘸蛿嚢杷俣葹?00r/min的條件下聚合反應(yīng)17h，得到聚酰胺酸溶液；
[0095]步驟三中所述的二酐混合物溶液中雙酸A型二醚二酐和3，3 ’，4，4’-二苯酮四甲酸二酐的混合物與二胺溶液中4，4’_二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯的摩爾比為1:1;
[0096]四、將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再將真空干燥箱以l°C/min的升溫速率從室溫升溫至80°C，再在溫度為80°C下保溫2h，再以1°C/min的升溫速率從80°C升溫至170°C，再在溫度為170°C下保溫2h，再以2°C/min的升溫速率從170°C升溫至210°C，再在溫度為210°C下保溫2h，再以2°C/min的升溫速率從210°C升溫至260°C，再在溫度為260°C下保溫lh，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板；
[0097]五、將含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板放入到蒸餾水中，使聚酰亞胺薄膜從玻璃板上脫落，再使用蒸餾水將聚酰亞胺薄膜沖洗干凈，得到形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜；
[0098]六、將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜溶解到N，N_二甲基甲酰胺中，得到形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液;將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液倒入到玻璃管中，再將玻璃管放入到溫度為150°C中干燥200h，得到含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管；
[0099]步驟六中所述的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液中形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13% ；
[0100]七、將含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管放入到蒸餾水中，再使形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管從玻璃管中脫落，再將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管在溫度為120°C下干燥6h，得到高溫?zé)峥s管用無規(guī)共聚聚酰亞胺。
[0101]實(shí)施例三制備的高溫?zé)峥s管的TgS220°C，保證實(shí)施例三制備的高溫?zé)峥s管可應(yīng)用于高溫?zé)峥s管領(lǐng)域。實(shí)施例三制備的高溫?zé)峥s管在200°C (Tg-20°C)玻璃態(tài)時(shí)的存儲(chǔ)模量為1.78GPa;在高溫240°C(Tg+20°C)橡膠態(tài)時(shí)的存儲(chǔ)模量為4.8MPa。實(shí)施例三制備的高溫?zé)峥s管具有很好的形狀記憶效應(yīng)。
[0102]實(shí)施例四:一種高溫?zé)峥s管用無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法是按以下步驟完成的:
[0103]一、將0.05mol 4，4’_二(4_氨基苯氧基)聯(lián)苯加入到120mL N，N_二甲基甲酰胺中，再在氮?dú)鈿夥障聰嚢柚?，4 ’ -二 (4-氨基苯氧基)聯(lián)苯完全溶解，得到二胺溶液；
[0104]二、將0.025mol雙酚A型二醚二酐和0.025mol 3，3 ’，4，4 ’ -二苯酮四甲酸二酐的混合物溶解到90mL N,N-二甲基甲酰胺中，得到二酐混合物溶液；
[0105]三、將二酐混合物溶液分5次加入到二胺溶液中，再在室溫、氮?dú)鈿夥蘸蛿嚢杷俣葹?00r/min的條件下聚合反應(yīng)18h，得到聚酰胺酸溶液；
[0106]步驟三中所述的二酐混合物溶液中雙酸A型二醚二酐和3，3 ’，4，4’-二苯酮四甲酸二酐的混合物與二胺溶液中4，4’_二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯的摩爾比為1:1;
[0107]四、將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再將真空干燥箱以l°C/min的升溫速率從室溫升溫至80°C，再在溫度為80°C下保溫2h，再以2°C/min的升溫速率從80°C升溫至170°C，再在溫度為170°C下保溫2h，再以2°C/min的升溫速率從170°C升溫至210°C，再在溫度為210°C下保溫2h，再以2°C/min的升溫速率從210°C升溫至260°C，再在溫度為260°C下保溫lh，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板；
[0108]五、將含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板放入到蒸餾水中，使聚酰亞胺薄膜從玻璃板上脫落，再使用蒸餾水將聚酰亞胺薄膜沖洗干凈，得到形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜；
[0109]六、將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜溶解到N，N_二甲基甲酰胺中，得到形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液;將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液倒入到玻璃管中，再將玻璃管放入到溫度為150°C中干燥200h，得到含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管；
[0110]步驟六中所述的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液中形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13% ；
[0111]七、將含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管放入到蒸餾水中，再使形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管從玻璃管中脫落，再將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管在溫度為120°C下干燥6h，得到高溫?zé)峥s管用無規(guī)共聚聚酰亞胺。
[0112]實(shí)施例四備的高溫?zé)峥s管的Tg*223°C，保證了實(shí)施例四備的高溫?zé)峥s管可應(yīng)用于高溫?zé)峥s管領(lǐng)域。實(shí)施例四備的高溫?zé)峥s管在203°C(Tg_20°C)玻璃態(tài)時(shí)的存儲(chǔ)模量為1.88GPa;在高溫243°C(Tg+20°C)橡膠態(tài)時(shí)的存儲(chǔ)模量為5.1MPa。實(shí)施例四備的高溫?zé)峥s管具有很好的形狀記憶效應(yīng)。
[0113]實(shí)施例五:一種高溫?zé)峥s管用無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法是按以下步驟完成的:
[0114]一、將0.05mol 4，4’_二(4_氨基苯氧基)聯(lián)苯加入到120mL N，N_二甲基甲酰胺中，再在氮?dú)鈿夥障聰嚢柚?，4 ’ -二 (4-氨基苯氧基)聯(lián)苯完全溶解，得到二胺溶液；
[0115]二、將0.02mol雙酚A型二醚二酐和0.03mol 3，3’，4，4二苯酮四甲酸二酐的混合物溶解到90mL N,N-二甲基甲酰胺中，得到二酐混合物溶液；
[0116]三、將二酐混合物溶液分5次加入到二胺溶液中，再在室溫、氮?dú)鈿夥蘸蛿嚢杷俣葹?00r/min的條件下聚合反應(yīng)19h，得到聚酰胺酸溶液；
[0117]步驟三中所述的二酐混合物溶液中雙酸A型二醚二酐和3，3 ’，4，4’-二苯酮四甲酸二酐的混合物與二胺溶液中4，4’_二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯的摩爾比為1:1;
[0118]四、將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再將真空干燥箱以l°C/min的升溫速率從室溫升溫至80°C，再在溫度為80°C下保溫2h，再以2°C/min的升溫速率從80°C升溫至170°C，再在溫度為170°C下保溫2h，再以2°C/min的升溫速率從170°C升溫至210°C，再在溫度為210°C下保溫2h，再以l°C/min的升溫速率從210°C升溫至260°C，再在溫度為260°C下保溫lh，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱自然冷卻至室溫，得到含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板；
[0119]五、將含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板放入到蒸餾水中，使聚酰亞胺薄膜從玻璃板上脫落，再使用蒸餾水將聚酰亞胺薄膜沖洗干凈，得到形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜；
[0120]六、將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺薄膜溶解到N，N_二甲基甲酰胺中，得到形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液;將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液倒入到玻璃管中，再將玻璃管放入到溫度為150°C中干燥200h，得到含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管；
[0121]步驟六中所述的形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺溶液中形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14% ；
[0122]七、將含有形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管的玻璃管放入到蒸餾水中，再使形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管從玻璃管中脫落，再將形狀記憶無規(guī)共聚聚酰亞胺管在溫度為120°C下干燥6h，得到高溫?zé)峥s管用無規(guī)共聚聚酰亞胺。
[0123]實(shí)施例五制備的高溫?zé)峥s管的Tg*225°C，保證了實(shí)施例五制備的高溫?zé)峥s管可應(yīng)用于高溫?zé)峥s管領(lǐng)域。實(shí)施例五制備的高溫?zé)峥s管在205°C(Tg_20°C)玻璃態(tài)時(shí)的存儲(chǔ)模量為1.85GPa;在高溫245°C (Tg+20°C)橡膠態(tài)時(shí)的存儲(chǔ)模量為5.8MPa。實(shí)施例五制備的高溫?zé)峥s管具有很好的形狀記憶效應(yīng)。
[0124]實(shí)施例六:一種高溫?zé)峥s管用無規(guī)共聚聚酰亞胺的制備方法是按以下步驟完成的:
[0125]一、將0.05mol 4，4’_二(4_氨基苯氧...