制備烷醇的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本申請設(shè)及一種制備燒醇的方法及制備該燒醇的設(shè)備。
【背景技術(shù)】
[0002] 燒醇，如正下醇在多種用途中被用作溶劑和化工中間體。例如，正下醇被用作溶 劑、乙酸下醋、藥物、香水、增塑劑或穩(wěn)定劑中的成分。
[0003] 在所述燒醇的制備中，如工藝條件和生產(chǎn)成本的問題是非常重要的。例如，在制備 燒醇的常規(guī)工藝中，需要利用高溫高壓的氨氣來還原醒基的加氨過程，因而需要高成本的 處理設(shè)備，且在所述過程中還存在穩(wěn)定性的問題。
[0004] 因此，需要能夠更加穩(wěn)定和降低工藝投資成本的制備燒醇的工藝。另外，為了在各 種工業(yè)領(lǐng)域中使用所述燒醇，還需要用于大規(guī)模生產(chǎn)的工藝。

【發(fā)明內(nèi)容】

[000引[技術(shù)問題]
[0006] 本申請旨在提供一種制備燒醇的方法及制備該燒醇的設(shè)備。
[0007] [技術(shù)方案]
[000引在一方面，本申請?zhí)峁┝艘环N制備燒醇的方法。根據(jù)本申請的制備方法，可在比使 用高壓氨氣的常規(guī)方法更簡單的工藝中經(jīng)濟地和穩(wěn)定地制備燒醇。在一個實施例中，在本 申請的制備方法中，可W利用特定的催化劑同時進行產(chǎn)生氨的反應和產(chǎn)生燒醇的過程。例 如，在所述制備工藝中，利用蘭尼(raney)儀催化劑，仲醇，如異丙醇和環(huán)己醇分別被分解為 丙酬和氨，W及環(huán)己酬和氨，由此產(chǎn)生了氨，并且生成的氨可還原正下醒的醒基W制得正下 醇。由此，可改善如工藝中使用常規(guī)高壓氨氣造成的如風險的問題，并可經(jīng)濟地制備正下 醇。
[0009] 根據(jù)本申請制備燒醇的方法包括使式1的化合物與式2的化合物發(fā)生反應的操作。
[0010] 試1]
[0014]在式1中，Ri為具有1至12個碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，或者具有1至12個碳 原子的締基，例如，Ri可W是具有1至1〇、1至8、1至6或1至4個碳原子的烷基，或者具有1至 10、1至8、1至6或1至4個碳原子的締基，在一個實施例中，Ri可W是，但不僅限于，甲基、乙 基、丙基、下基或乙締基。
[001引在式帥，R2、R沸R4各自獨立地為氨、具有1至12個碳原子的烷基或具有6至24個碳 原子的芳基，且R2、R3和R4的至少一個為氨。例如，當R2為氨時，R3和R4各自獨立地為氨、具有1 至12個碳原子(例如，1至10、1至8、1至6或1至4個碳原子）的烷基或具有6至24個碳原子(例 如，6至18或6至12個碳原子）的芳基，而當R3為氨時，R2和R4可W是氨、具有1至12個碳原子 (例如，1至10、1至8、1至6或1至4個碳原子）的烷基或具有6至24個碳原子(例如，6至18或6至 12個碳原子）的芳基。在運里，所述烷基可W是直鏈、支鏈或環(huán)狀烷基，但本申請并不僅限于 此。
[0016] 在一個實施例中，R2和化各自獨立地為氨、具有1至12個碳原子的烷基或具有6至24 個碳原子的芳基，在此情況下，R2和化的至少一個為氨，且R4可W是具有1至12個碳原子的燒 基或具有6至24個碳原子的芳基。例如，當R2為氨時，R3為氨、具有1至12個(例如，1至10、1至 8、1至6或1至4個)碳原子的烷基或具有6至24個(例如，6至18或6至12個)碳原子的芳基，而 當R3為氨時，R河W是氨、具有1至12個(例如，1至10、1至8、1至6或1至4個)碳原子的烷基或 具有6至24個(例如，6至18或6至12個)碳原子的芳基。所述具有1至12個碳原子的烷基可W 是，例如，甲基、乙基、丙基或下基，所述具有6至24個碳原子的芳基可W是，例如，苯基、甲苯 基、二甲苯基或糞基，但本申請并不限于此。因此，式2的化合物可W是甲醇、伯醇或仲醇，例 如，伯醇或仲醇，且優(yōu)選仲醇。當化至R4全部為烷基時，式2的化合物為叔醇，其不能在金屬催 化劑的存在下產(chǎn)生氨。反應可在金屬催化劑的存在下進行。金屬催化劑被用于本申請的制 備方法中W提高通過分解式2的化合物來產(chǎn)生氨的脫氨反應及利用產(chǎn)生的氨的醒的還原反 應的反應速率和反應效率。
[0017] 在一個實施例中，所述金屬催化劑可W是選自銅、鉆、鋼、儀、儀-侶合金、儀-鋼合 金、蘭尼鉆、蘭尼儀和鋒-銘合金的至少一種，且優(yōu)選蘭尼儀。
[0018] 蘭尼儀催化劑具有優(yōu)異的底物特異性或催化特異性，特別是針對仲醇。"底物特異 性"或"催化特異性"指的是特定化合物的催化活性的效力。例如，在制備燒醇的方法中，作 為式2的化合物，采用了仲醇，且當采用蘭尼儀作為所述金屬催化劑時，可使激發(fā)式2的化合 物的脫氨反應及式1的化合物的還原反應的效力最大化，并可W高轉(zhuǎn)化率制得燒醇。
[0019] 只要滿足式1，式1的化合物不作特別的限定，例如，在式1中，Ri可W是具有2至6個 碳原子的烷基或具有4至10個碳原子的締基。式1的化合物可W是，例如，正下醒或2-乙基- 2-己締醒。
[0020] 只要滿足式2,式2的化合物可W是，但不特別地限定于，例如，伯醇或仲醇，且優(yōu)選 仲醇。當采用叔醇時，如上所述，叔醇由于其分子結(jié)構(gòu)，在金屬催化劑的存在下可能不會產(chǎn) 生氨來將式1的化合物還原為燒醇。另外，伯醇可在催化劑的存在下產(chǎn)生氨，但當伯醇產(chǎn)生 氨時，其會轉(zhuǎn)化為醒化合物，如式1的化合物，且所述醒化合物會再次被氨還原，由此產(chǎn)生伯 醇，因此，其可能會難W向式1的化合物提供氨。不過，仲醇會在金屬催化劑，特別是蘭尼儀 催化劑的存在下產(chǎn)生氨，且其會轉(zhuǎn)化為在蘭尼儀催化劑的存在下不會被氨還原的酬化合 物，因而可提供足W還原式1的化合物的氨。因此，當采用仲醇作為式2的化合物時，可W高 效率來制備燒醇。
[0021 ]在一個實施例中，所述仲醇可W是式3的化合物。
[0022] 試3]
[0023]
[0024] 在式3中，Rs和R6各自獨立地為具有1至12個碳原子的烷基或具有6至24個碳原子的 芳基，或者化和R6可形成具有3至16個碳原子的環(huán)烷基。在一個實施例中，Rs和R6可各自獨立 地為具有1至1〇、1至8、1至6或1至4個碳原子的烷基，或者具有6至24、6至18或6至12個碳原 子的芳基，但并不僅限于，例如，甲基、乙基、丙基、下基、苯基、甲苯基、二甲苯基或糞基。另 夕hRs和R6可形成具有3至16個碳原子的環(huán)烷基，例如，具有4至12或5至8個碳原子的環(huán)烷基， 例如，環(huán)己基。
[0025] 在一個實施例中，式3的化合物可包括選自異丙醇、2-下醇、2-戊醇、2-己醇、2-庚 醇、甘油、3-甲基-2-下醇、α-苯乙醇、二苯基甲醇、3-戊醇、3,3-二甲基-2-下醇、4-苯基-2- 下醇、1，2，3，4-四氨-1-糞酪和環(huán)己醇的至少一種，且優(yōu)選異丙醇和/或環(huán)己醇。
[0026] 在根據(jù)本申請的制備方法的一個實施方式中，所述反應可包括脫氨，其中在金屬 催化劑，特別是蘭尼儀催化劑的存在下使式2的化合物脫氨，所述脫氨可包括在蘭尼儀催化 劑的存在下將式2的化合物分解為酬化合物和氨。
[0027] 在運里，術(shù)語"脫氨反應"指的是通過分解含氨的化合物來生成氨的反應，例如，在 所述脫氨中，指的是在金屬催化劑的存在下將式2的化合物(即仲醇)分解為酬化合物和氨。
[0028] 在一個實施例中，所述脫氨中形成的酬化合物可包括選自丙酬、環(huán)己酬、下酬、2- 戊酬、2-己酬、2-庚酬、二徑基丙酬、甲基異丙基酬、苯乙酬、二苯甲酬、3-戊酬、3，3-二甲基- 2-下酬、4-苯基-2-下酬和糞酬的至少一種，且當式2的化合物為異丙醇和/或環(huán)己醇時，所 述酬化合物可W是丙酬和/或環(huán)己酬。
[0029] 本申請的制備方法可進一步包括憑借式2的化合物的分解產(chǎn)生的氨來還原式1的 化合物。所述還原為憑借在所述反應的脫氨過程中式2的化合物的分解產(chǎn)生的氨來引發(fā)式1 的化合物的還原反應而還原式1的化合物的步驟，由此，式1的化合物被還原，因而制得了燒 醇。所述還原操作可在W上所述的脫氨之后進行，另外，可與W上所述的脫氨同時進行。如 上所述，脫氨和還原全部可在金屬催化劑，特別是蘭尼儀催化劑的存在下進行。在此情況 下，所述金屬催化劑可通過式