環(huán)己醇和1 %環(huán)己酬組成(GC%面積）。
[0060] 實(shí)施例3
[0061] 將2. Og正下醒、39.3g異丙醇、24. Ig環(huán)己醇和6. Og蘭尼儀裝入配有冷凝器和攬拌 器的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶?jī)?nèi)的溫度提升至75°C，反應(yīng)進(jìn)行3.5小時(shí)。通過(guò)GC來(lái)分析反應(yīng) 后生成的產(chǎn)物和殘留于所述燒瓶?jī)?nèi)的反應(yīng)物的混合物，確定轉(zhuǎn)化率為100%，W及所述混合 物由2%丙酬、56%異丙醇、2%正下醇、39%環(huán)己醇和1 %環(huán)己酬組成(GC%面積）。
[006。 實(shí)施例4
[0063] 將2.Og正下醒、21.8g甲苯、19.7g異丙醇和6.Og蘭尼儀裝入配有冷凝器和攬拌器 的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶?jī)?nèi)的溫度提升至74°C，反應(yīng)進(jìn)行3.5小時(shí)。通過(guò)GC來(lái)分析反應(yīng)后 生成的產(chǎn)物和殘留于所述燒瓶?jī)?nèi)的反應(yīng)物的混合物，確定轉(zhuǎn)化率為100%，W及所述混合物 由1 %丙酬、27 %異丙醇、3 %正下醇和69 %甲苯組成(GC%面積）。
[0064] 實(shí)施例5
[0065] 將2.Og正下醒、43.5g甲苯、21.4g環(huán)己醇和6.Og蘭尼儀裝入配有冷凝器和攬拌器 的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶?jī)?nèi)的溫度提升至100°C，反應(yīng)進(jìn)行3小時(shí)。通過(guò)GC來(lái)分析反應(yīng)后 生成的產(chǎn)物和殘留于所述燒瓶?jī)?nèi)的反應(yīng)物的混合物，確定轉(zhuǎn)化率為100%，W及所述混合物 由1 %正下醇、76%甲苯、22%環(huán)己醇和1 %環(huán)己酬組成(GC%面積）。
[0066] 實(shí)施例6
[0067] 將2.Og正下醒、26. Ig甲苯、7.9g異丙醇、9.6g環(huán)己醇和6. Og蘭尼儀裝入配有冷凝 器和攬拌器的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶?jī)?nèi)的溫度提升至79°C，反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)。通過(guò)GC來(lái)分 析反應(yīng)后生成的產(chǎn)物和殘留于所述燒瓶?jī)?nèi)的反應(yīng)物的混合物，確定轉(zhuǎn)化率為100%，W及所 述混合物由6%丙酬和異丙醇、3%正下醇、67%甲苯、23%環(huán)己醇和1 %環(huán)己酬組成(GC%面 積)。
[006引 實(shí)施例7
[0069] 將2.Og 2-乙基-2-己締醒、39.3g異丙醇和6.Og蘭尼儀裝入配有冷凝器和攬拌器 的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶?jī)?nèi)的溫度提升至80°C，反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí)。通過(guò)GC來(lái)分析反應(yīng)后生 成的產(chǎn)物和殘留于所述燒瓶?jī)?nèi)的反應(yīng)物的混合物，確定轉(zhuǎn)化率為100%，W及所述混合物由 2%丙酬、71%異丙醇和27%2-乙基己醇組成(6〔％面積）。
[0070] 對(duì)比實(shí)施例1
[0071] 將2 . Og正下醒、39.3g異丙醇和0.05g鈕碳（Pd/C)裝入配有冷凝器和攬拌器的 lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶?jī)?nèi)的溫度提升至76°C，反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)。通過(guò)GC來(lái)分析反應(yīng)后生成 的產(chǎn)物和殘留于所述燒瓶?jī)?nèi)的反應(yīng)物的混合物，確定未觀察到正下醇的生成。
[007。對(duì)比實(shí)施例2
[0073] 將2. Og正下醒、19.7g異丙醇和0.05g Ni/Si化-Ab化催化劑裝入配有冷凝器和攬 拌器的lOOmLS頸燒瓶中，將燒瓶?jī)?nèi)的溫度提升至76°C，反應(yīng)進(jìn)行3.5小時(shí)。通過(guò)GC來(lái)分析反 應(yīng)后生成的產(chǎn)物和殘留于所述燒瓶?jī)?nèi)的反應(yīng)物的混合物，確定未觀察到正下醇的生成。
[0074] 在根據(jù)本申請(qǐng)的一個(gè)實(shí)施方式的制備正下醇的方法中，在約70至100°C的反應(yīng)條 件下可無(wú)需采用高壓氨氣而制得正下醇，且特別地，如實(shí)施例1所述，可確定，當(dāng)適當(dāng)?shù)乜刂?工藝溫度和化合物的含量時(shí)，可W非常高的轉(zhuǎn)化率制得正下醇。
[0075] 與此同時(shí)，如對(duì)比實(shí)施例1和2所述，當(dāng)采用除了蘭尼儀之外的催化劑時(shí)，可確定未 能制得正下醇。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備燒醇的方法，其包括在金屬催化劑的存在下使式1的化合物與式2的化合物 發(fā)生反應(yīng)： 試1]在式1和2中，R功具有1至12個(gè)碳原子的烷基或具有1至12個(gè)碳原子的締基，R2、R沸R4各 自獨(dú)立地為氨、具有1至12個(gè)碳原子的烷基或具有6至24個(gè)碳原子的芳基，且R2、R3和R4的至 少一個(gè)為氨。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述金屬催化劑為選自銅、鉆、鋼、儀、儀-侶合金、 儀-鋼合金、蘭尼鉆、蘭尼儀和鋒-銘合金的至少一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述金屬催化劑為蘭尼儀。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，式1的Ri為具有2至6個(gè)碳原子的烷基或具有4至10 個(gè)碳原子的締基。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，式2的化合物為仲醇。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述仲醇為式3的化合物： 試3]在式3中，Rs和R6各自獨(dú)立地為具有1至12個(gè)碳原子的烷基或具有6至24個(gè)碳原子的芳 基，或者Rs和R6形成具有3至16個(gè)碳原子的環(huán)烷基。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，式3的化合物包括選自異丙醇、2-下醇、2-戊醇、2- 己醇、2-庚醇、甘油、3-甲基-2-下醇、α-苯乙醇、二苯基甲醇、3-戊醇、3，3-二甲基-2-下醇、 4-苯基-2-下醇、1，2，3，4-四氨-1-糞酪和環(huán)己醇的至少一種。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述反應(yīng)包括脫氨，其中在蘭尼儀的存在下使式2 的化合物脫氨。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述脫氨包括在蘭尼儀的存在下將式2的化合物 分解為酬化合物和氨。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述酬化合物包括選自丙酬、環(huán)己酬、下酬、2-戊 酬、2-己酬、2-庚酬、二徑基丙酬、甲基異丙基酬、苯乙酬、二苯基甲酬、3-戊酬、3,3-二甲基- 2-下酬、4-苯基-2-下酬和糞酬的至少一種。11. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其進(jìn)一步包括憑借式2的化合物的分解產(chǎn)生的氨來(lái)還 原式1的化合物。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，相對(duì)于100重量份的式1的化合物，所述金屬催化 劑W 50至500重量份的含量存在。13. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，相對(duì)于100重量份的式1的化合物，使100至2000 重量份的仲醇發(fā)生反應(yīng)。14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述反應(yīng)W式1的化合物和式2的化合物溶于有 機(jī)溶劑的狀態(tài)進(jìn)行。15. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述反應(yīng)在50至150°C的溫度下進(jìn)行。16. -種制備燒醇的設(shè)備，其包括： 裝有金屬催化劑的反應(yīng)器；W及 將式1的化合物和式2的化合物供應(yīng)至所述反應(yīng)器中的反應(yīng)物供給裝置： 「式11在式1和2中，R功具有1至12個(gè)碳原子的烷基或具有1至12個(gè)碳原子的締基，R2、R沸R4各 自獨(dú)立地為氨、具有1至12個(gè)碳原子的烷基或具有6至24個(gè)碳原子的芳基，且R2、R3和R4的至 少一個(gè)為氨。17. 根據(jù)權(quán)利要求16的設(shè)備，其中，所述金屬催化劑為蘭尼儀。18. 根據(jù)權(quán)利要求16的設(shè)備，其中，式1的Ri為具有2至6個(gè)碳原子的烷基或具有4至10個(gè) 碳原子的締基。19. 根據(jù)權(quán)利要求16的設(shè)備，其中，式2的化合物為仲醇。20. 根據(jù)權(quán)利要求19的設(shè)備，其中，所述仲醇為式3的化合物： 試3]在式3中，Rs和R6各自獨(dú)立地為具有1至12個(gè)碳原子的烷基或具有6至24個(gè)碳原子的芳 基，或者Rs和R6形成具有3至16個(gè)碳原子的環(huán)烷基。21.根據(jù)權(quán)利要求20的設(shè)備，其中，式3的化合物包括選自異丙醇、2-下醇、2-戊醇、2-己 醇、2-庚醇、甘油、3-甲基-2-下醇、α-苯乙醇、二苯基甲醇、3-戊醇、3，3-二甲基-2-下醇、4- 苯基-2-下醇、1，2，3，4-四氨-1-糞酪和環(huán)己醇的至少一種。
【專利摘要】本申請(qǐng)涉及制備烷醇的方法和設(shè)備，根據(jù)本申請(qǐng)的方法和設(shè)備改善了制備工藝，使之更加經(jīng)濟(jì)和穩(wěn)定，并允許烷醇的大規(guī)模生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C29/141, C07C29/151, C07C29/153
【公開(kāi)號(hào)】CN105555746
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480050869
【發(fā)明人】南玄, 金鎮(zhèn)洙, 崔用振, 崔善赫
【申請(qǐng)人】Lg化學(xué)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2014年9月17日
【公告號(hào)】EP3048090A1, US20160207857