的反應(yīng)形成二徑甲基麟官能化的樹脂珠。
[0132] Ξ徑甲基麟與反應(yīng)物在第二反應(yīng)室中的保留時(shí)間可W為1到30分鐘范圍。
[0133] Ξ徑甲基麟與含有至少一個(gè)"NH"反應(yīng)性官能的樹脂珠之間形成二徑甲基麟官能 化的樹脂珠的反應(yīng)可W在0.7到化ar的壓強(qiáng)范圍下進(jìn)行。
[0134] Ξ徑甲基麟與含有至少一個(gè)"NH"反應(yīng)性官能的樹脂珠之間形成二徑甲基麟官能 化的樹脂珠的反應(yīng)可W在6.0到7.0的抑值范圍下進(jìn)行。
[0135] 用于控制和調(diào)節(jié)Ξ徑甲基麟與含有至少一個(gè)"NH"反應(yīng)性官能（或者多個(gè)反應(yīng)性官 能）的樹脂珠之間形成二徑甲基麟官能化的樹脂珠的反應(yīng)的溫度、壓強(qiáng)和抑的方法可W是 前文描述用于第一室中進(jìn)行的反應(yīng)的那些。
[0136] 通過(guò)將Ξ徑甲基麟與含有至少一個(gè)"NH"反應(yīng)性官能的樹脂珠之間形成的二徑甲 基麟官能化的樹脂珠可W按照本領(lǐng)域已知的任意方法和技術(shù)來(lái)進(jìn)行分離和回收。具體地， 所述的二徑甲基麟官能化的樹脂珠可W使用網(wǎng)孔尺寸為0.1到0.4mm的任意類型的過(guò)濾方 法來(lái)進(jìn)行過(guò)濾分離。
[0137] 所述的方法可W進(jìn)一步地包括至少W下的后續(xù)步驟：
[0138] -一方面將所述的二徑甲基麟官能化的樹脂珠，W及另一方面將親核反應(yīng)性試劑 進(jìn)料到第Ξ反應(yīng)室，從而原位地形成接枝到所述的珠上的含憐聚合物鏈，所述的親核反應(yīng) 性試劑具有式NHR3Rb，其中R3和Rb彼此獨(dú)立地選自W下的組；
[0139] -H；
[0140] -直鏈的、支鏈的或者環(huán)狀的（C1-C25)烷基，任選地由選自下組的至少一個(gè)部分所 取代畑2，-(：(0)(^，-(^，-(：(0)畑2，護(hù)為曬^：出的-5護(hù)，基于飽和、不飽和或者芳香性碳氨化 合物的5至Ij9元單環(huán)或雙環(huán)，所述的單環(huán)或雙環(huán)任選地包括選自N、0或者S中至少一個(gè)的雜原 子；
[0141] -C(0)Rd或者-C(S)Rd，其中的Rd是N出或者直鏈的、支鏈的或者環(huán)狀的C1-C25烷基， 所述的C1-C25烷基任選地由至少一個(gè)的-N出部分取代；
[0142] 其X范圍為2到70; ，
[0143]
其y范圍為2到40,并且x+z范圍為1 到6;
[0144]
其X為 2或 3;
[0145]
其R為Η或者E：t，n為0或1，并且x+y+z范圍 為5到90; W及
[0146] -分離帶有含憐聚合物鏈的樹脂珠。
[0147] 在從第二反應(yīng)室回收之后，可W將所述的二徑甲基麟官能化的樹脂珠懸浮或者分 散到含水溶劑中，W及更優(yōu)選地可W溶解到水或者醇、或二甲亞諷、二甲基甲酯胺、二甲基 乙酷胺、四氨巧喃中，所述的醇例如為乙醇、乙二醇、甲醇、1-丙醇、2-丙醇、甘油和它們更高 級(jí)的一直到戊醇的類似物。在第Ξ反應(yīng)室中，可W按照80VO1 %到50VO1 %的濃度范圍來(lái)引 入所述的二徑甲基麟官能化的樹脂珠。
[0148] 優(yōu)選地，適合用于本發(fā)明的后續(xù)步驟的反應(yīng)物可W溶解到優(yōu)選為水的含水溶劑 中，或者可W溶解到水或者醇、或二甲亞諷、二甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺、四氨巧喃中，所 述的醇例如為乙醇、乙二醇、甲醇、1-丙醇、2-丙醇、甘油和它們更高級(jí)的一直到戊醇的類似 物。
[0149] 在第Ξ反應(yīng)室中，所述的反應(yīng)物可W按照2到5m〇Vl的濃度范圍來(lái)引入。
[0150] 二徑甲基麟官能化的樹脂珠與反應(yīng)物之間形成具有含憐聚合物鏈的樹脂珠的反 應(yīng)可W在20°C到80°C的溫度范圍下實(shí)施。
[0151] THP與反應(yīng)物在第二反應(yīng)室中的保留時(shí)間可W為1到30分鐘范圍。
[0152] 二徑甲基麟官能化的樹脂珠與反應(yīng)物之間形成具有含憐聚合物鏈的樹脂珠的反 應(yīng)可W在0.化a到化ar的壓強(qiáng)范圍下進(jìn)行。
[0153] 二徑甲基麟官能化的樹脂珠與反應(yīng)物之間形成具有含憐聚合物鏈的樹脂珠的反 應(yīng)可W在6.0到7.0的抑范圍下進(jìn)行。。
[0154] 用于控制和調(diào)節(jié)二徑甲基麟官能化的樹脂珠與反應(yīng)物之間形成具有含憐聚合物 鏈的樹脂珠的反應(yīng)的溫度、壓強(qiáng)和抑的方法可W是前文描述用于第一室中進(jìn)行的反應(yīng)的那 些。
[0155] 通過(guò)將二徑甲基麟官能化的樹脂珠與反應(yīng)物之間反應(yīng)形成的具有含憐聚合物鏈 的樹脂珠可W按照本領(lǐng)域已知的任意方法和技術(shù)來(lái)進(jìn)行分離和回收。具體地，所述的具有 含憐聚合物鏈的樹脂珠可W使用網(wǎng)孔尺寸為0.1到0.4mm的任意類型的過(guò)濾方法來(lái)進(jìn)行過(guò) 濾分離。
[0156] 可W在第二和/或第Ξ反應(yīng)室的出口處收獲液體廢料，并且根據(jù)情況而定，其重新 進(jìn)料到所述第二或者第Ξ反應(yīng)室）中。
[0157] 優(yōu)選地，本發(fā)明的方法可W是連續(xù)實(shí)施的。
[0158] 通過(guò)參考下文的實(shí)施例和附圖可W更好地理解本發(fā)明，所述的實(shí)施例和附圖僅僅 作為說(shuō)明的目的來(lái)提供，并且不認(rèn)為在任何形式上限制了本發(fā)明的范圍。
[0159] 附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明
[0160] 圖1:如實(shí)施例1和2所說(shuō)明地一步制備THP的方法的圖示；
[0161] 圖2:根據(jù)實(shí)施例1，根據(jù)本發(fā)明來(lái)制備THP的方法的圖示。 實(shí)施例
[0162] 實(shí)施例1:根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例(使用多種方法來(lái)除去甲醒)
[01創(chuàng)審恪了 THP溶液(65-75 %的水溶液)和化0H(氨氧化鋼)溶液（1.0M)。如圖1所述的， 使用齒輪累將該溶液累入包括兩個(gè)入口、靜態(tài)混合器、固定的容積和一個(gè)出口的流動(dòng)反應(yīng) 器中。
[0164] 調(diào)節(jié)所述的反應(yīng)器的內(nèi)部容積和累的流動(dòng)速率，從而確保保留時(shí)間為巧化分鐘之 間。
[0165] 將累設(shè)置到一定的流速，從而使得反應(yīng)后的pH值在6.5到7.0之間，并且不高于 7.1。通過(guò)將該反應(yīng)器浸入到外部冷卻的等溫槽中來(lái)將其保持在恒定的溫度。
[0166] 在進(jìn)入和離開(kāi)反應(yīng)器時(shí)，采取樣品來(lái)測(cè)量3中NMR和FT-IR譜：
[0167] 起始物料的3中 NMR:d = 25ppm(THPS);
[016引產(chǎn)物的3中 NMR:d = -25ppm(THPS);
[0169] FT-IR:在1090(強(qiáng))和1040(中等)cm-i有兩個(gè)區(qū)分不開(kāi)的條帶；
[0170] 產(chǎn)率是高的。結(jié)果顯示只形成了 THP。沒(méi)有形成THP0。實(shí)際上，NMR(核磁共振)和FT- IR(傅里葉變換紅夕!>)數(shù)據(jù)表明干凈地形成THPdTHP的氧化物即THP0-般地在llOO-lllOcm-i 處顯示出特征性的強(qiáng)條帶，而運(yùn)沒(méi)有在FT-IR譜中出現(xiàn)。根據(jù)IR和ICP-0ES，按照運(yùn)一方式得 到的THP的濃度為2.5mo VI。
[0171] 將所產(chǎn)生的THP收集到裝有薄膜累接口和具有閥的通風(fēng)管的容器內(nèi)，并且所述的 具閥通風(fēng)管連接到通風(fēng)楓。
[0172] 在一系列的試驗(yàn)中，運(yùn)一步驟用于：
[0173] -根據(jù)第一選項(xiàng):通過(guò)將惰性氣體如氣氣或者氮?dú)鉁睾偷赝ㄟ^(guò)進(jìn)入的THP溶液鼓泡 來(lái)連續(xù)地除去甲醒。
[0174] -根據(jù)第二選項(xiàng):使用所連接的薄膜累，通過(guò)輕微地施加 600-700mbar的減壓來(lái)連 續(xù)地除去甲醒。
[0175] 可W將運(yùn)些試驗(yàn)中得到的THP立即地用于與氨反應(yīng)，W及用于在根據(jù)下文所述的 過(guò)程中按照?qǐng)D2所顯示的圖示設(shè)備生產(chǎn)粉末聚合物。
[0176] 隨后，將純化的THP與通過(guò)累3引入的氨反應(yīng)，并且在反應(yīng)器2中形成聚合物產(chǎn)品。 反應(yīng)物兩者的濃度均為2.5mo VI，并且通過(guò)管式反應(yīng)器中的端流來(lái)確保混合的進(jìn)行。pH值 在6.0到7.0之間，同時(shí)反應(yīng)器中的總保留時(shí)間是12分鐘。
[0177] 使用由兩個(gè)室所組成的連續(xù)液相/固相分離設(shè)備來(lái)分離聚合的產(chǎn)物。所述的第一 室用于收集將反應(yīng)混合物在第一反應(yīng)室的上方的平坦的過(guò)濾器上過(guò)濾所得到的液體。將在 所述的平坦的過(guò)濾器上所收集的固體產(chǎn)物從過(guò)濾器挖出，并且輸送到第二室，在第二室中 W精細(xì)的白色粉末的形式收集所述的固體產(chǎn)物。
[017引根據(jù)FT-IR，在液態(tài)組分中沒(méi)有未反應(yīng)的THP，并且ICP-0ES僅僅檢測(cè)到少量的憐 (50-200mg/l，運(yùn)低于初始憐量2.5mo 1/1的0.5%，所述的初始憐量等效于77500mg/l)。
[0179] 因此，W使用的THP的量計(jì)，聚合物的形成實(shí)現(xiàn)了>99%的產(chǎn)率。
[0180] 將步驟包括了主動(dòng)除去甲醒的步驟的兩個(gè)選項(xiàng)中得到的產(chǎn)物在60°C下加熱30分 鐘。未觀察到所形成的產(chǎn)物發(fā)生變化，并且也沒(méi)有觀察到生成最終產(chǎn)物PTA的進(jìn)一步反應(yīng)， 證實(shí)了甲醒被有效地除去并且證實(shí)了按照運(yùn)一方式所生產(chǎn)的THP可W用于進(jìn)一步的合成且 沒(méi)有甲醒導(dǎo)致的副反應(yīng)帶來(lái)的風(fēng)險(xiǎn)。
[0181] 實(shí)施例2:實(shí)施例1的對(duì)比實(shí)施例
[0182] 實(shí)施與實(shí)施例1相同的方法來(lái)生產(chǎn)THP。
[0183] 然而，替代了去除甲醒，設(shè)備中不包括運(yùn)步，也就是說(shuō)它僅僅對(duì)通風(fēng)廚開(kāi)放而不主 動(dòng)地除去甲醒。
[0184] 在此，甲