g)。
[0063] 通過(guò)使用60.7g水在40°C最后洗涂該上部相(有機(jī)相)結(jié)束該方法。在洗涂5分鐘之 后，停止該攬拌W分離兩相?；厥障虏肯?水相:61.2g)和上部相(有機(jī)相:77.3g)。
[0064] 在分析之后，該有機(jī)溶液包含41.2克α，α ' -雙（叔下基過(guò)氧）二異丙苯(C20曲4〇4)， 0.35克〇-(叔下基過(guò)氧)-〇'-徑基異丙基苯(打6出603)和0.43克〇-(叔下基過(guò)氧)-〇'-異丙締 基苯(Cl6此4〇2)，其分別地對(duì)應(yīng)于該每種化合物的間-和對(duì)-異構(gòu)體的總和。運(yùn)表示相對(duì)于使 用的二醇92%的α，α'-雙(叔下基過(guò)氧)二異丙苯產(chǎn)率。關(guān)于運(yùn)Ξ種芳香族產(chǎn)物的物料平衡是 93%，相對(duì)于使用的二醇。
[006引 實(shí)施例1 bis W與在實(shí)施例1中一樣的方式進(jìn)行實(shí)施，但是使用枯醇作為叔醇和在下表中描述的操 作條件。
[0066] 實(shí)施例 1 ter 使用與在實(shí)施例1中一樣的方式進(jìn)行實(shí)施，但是使用枯醇作為叔醇、使用枯基氨過(guò)氧化 物作為叔氨過(guò)氧化物和使用枯締作為溶劑和在下表中描述的操作條件。
[0067] 實(shí)施例 1 quatro W與在實(shí)施例1中一樣的方式進(jìn)行實(shí)施，但是使用叔戊醇作為叔醇、使用叔戊基氨過(guò)氧 化物作為叔氨過(guò)氧化物和使用甲橫酸(MSA)和在下表中描述的操作條件。
[0068] 在運(yùn)里將注意的是，實(shí)施例1qua化0對(duì)應(yīng)于主要權(quán)利要求(權(quán)利要求1)的定義，但 不對(duì)應(yīng)于從屬權(quán)利要求2和3的定義。
[0069] 對(duì)照實(shí)施例2和3 W和在實(shí)施例1中一樣的方式，但是分開(kāi)使用兩種酸進(jìn)行實(shí)施。
[0070] ~發(fā)現(xiàn)使用僅僅一種酸，無(wú)論橫酸或者無(wú)機(jī)酸（W在實(shí)施例1中描述的比例），不允許 獲得相同的期望過(guò)氧化物的收率并且保持比通過(guò)結(jié)合兩種酸獲得的收率低得多。
[0071] 使兩種酸結(jié)合還引起比通過(guò)單獨(dú)使用每種酸獲得的結(jié)果的總和更好的結(jié)果(在收 率方面），因此反映了該兩種酸的協(xié)同作用。
[0072] 可W注意到芳香族物質(zhì)的物料平衡在提到的條件下在單獨(dú)使用硫酸時(shí)退化。在結(jié) 合使用橫酸時(shí)沒(méi)有觀察到運(yùn)種現(xiàn)象，運(yùn)也構(gòu)成本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)之一。
[0073] 對(duì)照實(shí)施例2 bis和3 bis W和在實(shí)施例1 bis中一樣的方式，但是分開(kāi)使用該兩種酸中每種進(jìn)行實(shí)施。
[0074] 對(duì)照實(shí)施例2 ter和3 ter 該方法用和在實(shí)施例1ter中一樣的方法，但是分別地使用該兩種酸中每種進(jìn)行實(shí)施。
[00巧]對(duì)照實(shí)施例2 quatro和3 quatro W和在實(shí)施例1quatro中一樣的方式，但是分開(kāi)使用該兩種酸中每種進(jìn)行實(shí)施。
[0076]實(shí)施例4至6(根據(jù)本發(fā)明） W和在實(shí)施例1中一樣的方式進(jìn)行實(shí)施，但是改變所使用的橫酸的種類:對(duì)甲苯橫酸 (PTSA)、苯橫酸(BSA)、徑苯橫酸(PPSA)。
[0077]~使用根據(jù)本發(fā)明的橫酸與硫酸的混合物允許在不超過(guò)兩小時(shí)的反應(yīng)中獲得大于胃 或等于75%的α，α'-雙(叔下基過(guò)氧)二異丙苯的收率。
[007引對(duì)照實(shí)施例7 W和在前述實(shí)施例中一樣的方式進(jìn)行實(shí)施，但是使用單獨(dú)的PTSA，不與硫酸組合。
[0079] ~發(fā)現(xiàn)W描述的比例使用單獨(dú)橫酸不
引起令人滿意的收率(<75%)。
[0080] 實(shí)施例8至16(根據(jù)本發(fā)明） W和在實(shí)施例1中一樣的方法進(jìn)行實(shí)施，但是改變反應(yīng)參數(shù)(比率，濃度）。
[0081 ]在所有實(shí)施的測(cè)試中發(fā)現(xiàn)該期望過(guò)氧化物的高產(chǎn)率。
[0082]通過(guò)使得到的結(jié)果與使用僅僅一種酸進(jìn)行實(shí)施的對(duì)照實(shí)施例17至19的結(jié)果比較 發(fā)現(xiàn)該協(xié)同作用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于制備過(guò)氧化物的方法，其包括在催化劑存在時(shí)在反應(yīng)介質(zhì)中使具有至少一個(gè)叔 醇基團(tuán)的組分與具有至少一個(gè)叔氫過(guò)氧官能團(tuán)的化合物接觸的步驟，特征在于該催化劑包 含磺酸和無(wú)機(jī)酸，在該磺酸和上述包含至少一個(gè)叔醇基團(tuán)的組分之間的摩爾比為0.05至 0.8，和在該無(wú)機(jī)酸和上述包含至少一個(gè)叔醇基團(tuán)的組分之間的摩爾比為0.05至0.8。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，特征在于在磺酸和該包含至少一個(gè)叔醇基的組分之間的摩 爾比為0.1至0.6,優(yōu)選地0.1至0.3。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，特征在于在無(wú)機(jī)酸和該包含至少一個(gè)叔醇基團(tuán)的組分之 間的摩爾比為0.1至0.6,優(yōu)選地0.1至0.5。4. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或3的方法，特征在于該方法在大氣壓（± 0.2巴)進(jìn)行實(shí)施。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于上述組分和/或上述化合物包含一個(gè)或 多個(gè)芳香族官能團(tuán)，使得該過(guò)氧化物包含至少一個(gè)芳香族官能團(tuán)。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于上述包含氫過(guò)氧基團(tuán)的化合物選自叔丁 基氫過(guò)氧化物，叔戊基氫過(guò)氧化物，1-甲基環(huán)己基氫過(guò)氧化物，1-甲基環(huán)戊基氫過(guò)氧化物， 優(yōu)選地叔丁基氫過(guò)氧化物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的方法，特征在于上述包含氫過(guò)氧基團(tuán)的化合物選自2，5-二甲基_2,5二(氫過(guò)氧)-3-己炔和2,5_二甲基-2,5-二(氫過(guò)氧)己烷。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于上述包含醇基的組分選自叔丁醇，叔戊 醇，枯醇，1 -甲基環(huán)己醇和1 -甲基環(huán)戊醇，優(yōu)選地枯醇。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法，特征在于上述包含醇基的組分選自α，α'_二羥基二 異丙基苯，2，5-二甲基 -2，5-二羥基_3-己塊，2，5-二甲基 -2，5-二羥基己燒，更優(yōu)選α，α '_ ^. 羥基二異丙基苯。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于該磺酸選自烷基或者芳基磺酸，更特別 地芳基磺酸，如苯磺酸，對(duì)甲苯磺酸，萘磺酸，二甲苯磺酸，枯烯磺酸，和它們的混合物，優(yōu)選 地選自枯烯磺酸和對(duì)甲苯磺酸。11. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于無(wú)機(jī)酸選自硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、高 氯酸，和它們的混合物，優(yōu)選地選自硫酸。12. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于在該反應(yīng)劑之間，即，在上述包含至少 一個(gè)叔氫過(guò)氧基團(tuán)的化合物和上述包含至少一個(gè)叔醇官能團(tuán)的組分之間的化學(xué)計(jì)量過(guò)量 為0.01至1，優(yōu)選地為0.05至0.5，更優(yōu)選地0.1至0.3。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于進(jìn)行接觸的步驟在10°C至60°C，優(yōu)選地 20 °C至50 °C的溫度下進(jìn)行實(shí)施。14. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于它包括在上述在反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行接觸 的步驟之前的步驟，該步驟由使無(wú)機(jī)酸與磺酸在所述反應(yīng)介質(zhì)外部進(jìn)行混合的步驟組成。15. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，特征在于該催化劑僅僅由磺酸和無(wú)機(jī)酸組成。16. 根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)獲得的有機(jī)過(guò)氧化物，特征在于包含低于50ppm，優(yōu)選地 低于20ppm的含量的酸。
【專利摘要】本發(fā)明涉及用于制備過(guò)氧化物的方法，其包括在催化劑存在時(shí)在反應(yīng)介質(zhì)中使具有至少一個(gè)叔醇基團(tuán)的組分與具有至少一個(gè)叔氫過(guò)氧官能團(tuán)的化合物接觸的步驟，特征在于該催化劑包含磺酸和無(wú)機(jī)酸，在該磺酸和上述包含至少一個(gè)叔醇基團(tuán)的組分之間的摩爾比為0.05至0.8，和在該無(wú)機(jī)酸和上述包含至少一個(gè)叔醇基團(tuán)的組分之間的摩爾比為0.05至0.8。本發(fā)明還涉及由所述制備方法直接獲得的過(guò)氧化物。
【IPC分類】C07C409/16, C07C407/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105593209
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480055309
【發(fā)明人】P.馬, S.于布
【申請(qǐng)人】阿肯馬法國(guó)公司
【公開(kāi)日】2016年5月18日
【申請(qǐng)日】2014年7月9日
【公告號(hào)】EP3030546A1, US20160207882, WO2015018996A1