6] 步驟二、取89g對(duì)三氟甲基苯酚和106g對(duì)五氟乙基苯酚溶于150mL四氫呋喃溶液 中，通過(guò)攪拌器緩慢加入40g氫氧化鈉，將溶液的溫度調(diào)至40°C恒溫，在攪拌下反應(yīng)1小時(shí)至 反應(yīng)完全為止，得中間產(chǎn)物溶液（Π )，備用；
[0067] 步驟三、取設(shè)有攪拌器、冷凝管和恒壓滴液漏斗的1000mL三口燒瓶，加入33.2g的 1，7-二(4-羥基苯基)-碳硼烷，通過(guò)攪拌器緩慢加入4g氫氧化鈉，再加入150mL四氫呋喃溶 液和21.2g溴代辛烷至三口燒瓶中，并往反應(yīng)溶液中通氮?dú)?，?00 °C下攪拌反應(yīng)2小時(shí)后， 將溫度降至50°C，得到反應(yīng)后的三口燒瓶；
[0068] 步驟四、先將聚氯化磷腈四氫呋喃溶液，通過(guò)恒壓滴液漏斗慢慢滴入步驟S3反應(yīng) 后的三口燒瓶中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌1~2小時(shí)；
[0069] 再將中間產(chǎn)物溶液（Π )，通過(guò)恒壓滴液漏斗慢慢滴入攪拌后的溶液中，滴加完畢 后，繼續(xù)攪拌2~3小時(shí)，得到反應(yīng)液；
[0070] 步驟五、將反應(yīng)液倒入盛有自來(lái)水的燒杯中進(jìn)行攪拌，攪拌lOmin后，得到溶液中 凝聚的橡膠狀固體，將凝聚的橡膠狀固體和溶液進(jìn)行分離，分離后通過(guò)四氫呋喃溶液對(duì)橡 膠狀固體進(jìn)行溶解，再將溶液倒入盛有自來(lái)水的燒杯中重復(fù)本步驟，直至洗去橡膠狀固體 中的鹽分，最終得到的橡膠狀固體為含氟酚氧基碳硼烷酚氧基取代聚磷腈。
[0071] 本實(shí)施例的有益效果：用烷氧基置換聚二氯磷腈聚合物的氯原子，提高聚磷腈的 耐水性，但熱穩(wěn)定性欠佳，在取代基中添加碳硼烷，則提高了聚磷腈聚合物穩(wěn)定性、耐熱性 能。通過(guò)加入對(duì)三氟甲基苯酚和對(duì)五氟乙基苯酚以及含碳硼烷雙酚單烷基醚等材料制備出 的電氣電纜絕緣膠，具有優(yōu)異的電氣絕緣性能、耐熱性高，阻燃性能好，制備方法簡(jiǎn)單。
[0072] 上述實(shí)施例中的三氟甲氧基酚氧基單辛基醚碳硼烷雙酚氧基聚磷腈和含氟酚氧 基碳硼烷酚氧基取代聚磷腈均為聚磷腈高分子。
[0073] 以上所述僅為本發(fā)明的實(shí)施例，并非因此限制本發(fā)明的專利范圍，凡是利用本發(fā) 明說(shuō)明書(shū)及附圖內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換，或直接或間接運(yùn)用在其他相關(guān)的技 術(shù)領(lǐng)域，均同理包括在本發(fā)明的專利保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有阻燃耐熱性能的聚磷腈絕緣膠，其特征在于，包括聚磷腈高分子，所述聚磷 腈高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：所述聚磷腈高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中的取代基辦為二氟苯酚、三氟甲基苯酚、三氟甲氧基 苯酚、五氟乙氧基苯酚、碳硼烷雙酚單己基醚、碳硼烷雙酚單辛基醚、碳硼烷雙酚單癸基醚、 碳硼烷雙酚單十二烷基醚的任意一種或任意兩種的組合； 所述聚磷腈高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中的取代基R2為碳硼烷雙酚單己基醚、碳硼烷雙酚單 辛基醚、碳硼烷雙酚單癸基醚、碳硼烷雙酚單十二烷基醚的任意一種。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有阻燃耐熱性能的聚磷腈絕緣膠，其特征在于:所述聚磷腈 高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中η為6、8、10、12其中任意的一位整數(shù)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有阻燃耐熱性能的聚磷腈絕緣膠，其特征在于:所述聚磷腈 高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中的取代基Ri與取代基R 2摩爾比為1:0.05~1:0.2。4. 一種具有阻燃耐熱性能的聚磷腈絕緣膠制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 51、 取58g聚氯化磷腈，加入400mL四氫呋喃溶液中，攪拌至聚氯化磷腈完全溶解，得到 聚氯化磷腈四氫呋喃溶液，備用； 52、 取170. lg對(duì)三氟甲基苯酚溶于150mL四氫呋喃溶液中，通過(guò)攪拌器緩慢加入40g氫 氧化鈉，將溶液的溫度調(diào)至40°C恒溫，在攪拌下反應(yīng)1小時(shí)至對(duì)三氟甲基苯酚完全反應(yīng)為對(duì) 三氟甲氧基酚氧基鈉為止，得中間產(chǎn)物溶液(I )，備用； 53、 取設(shè)有攪拌器、冷凝管和恒壓滴液漏斗的1000mL三口燒瓶，加入66.4g的1，7-二(4-羥基苯基)-碳硼烷，通過(guò)攪拌器緩慢加入8g氫氧化鈉，再加入250mL四氫呋喃溶液和42.4g 溴代辛烷至三口燒瓶中，并往反應(yīng)溶液中通氮?dú)?，在l〇〇°C下攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，將溫度降至 50 °C，得到反應(yīng)后的三口燒瓶； 54、 分別將步驟S1和步驟S2中的得到的聚氯化磷腈四氫呋喃溶液和中間產(chǎn)物溶液（I)， 通過(guò)恒壓滴液漏斗慢慢滴入步驟S3反應(yīng)后的三口燒瓶中進(jìn)行反應(yīng)，得到反應(yīng)液； 55、 將反應(yīng)液倒入盛有自來(lái)水的燒杯中進(jìn)行攪拌，攪拌lOmin后，得到溶液中凝聚的橡 膠狀固體，將凝聚的橡膠狀固體和溶液進(jìn)行分離，分離后通過(guò)四氫呋喃溶液對(duì)橡膠狀固體 進(jìn)行溶解，再將溶液倒入盛有自來(lái)水的燒杯中重復(fù)本步驟，直至洗去橡膠狀固體中的鹽分， 最終得到的橡膠狀固體為三氟甲氧基酚氧基單辛基醚碳硼烷雙酚氧基聚磷腈。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的阻燃耐熱聚磷腈絕緣膠的制備方法，其特征在于，上述步驟S4 具體為： 先將聚氯化磷腈四氫呋喃溶液，通過(guò)恒壓滴液漏斗慢慢滴入步驟S3反應(yīng)后的三口燒瓶 中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌1~2小時(shí)； 再將中間產(chǎn)物溶液（I )，通過(guò)恒壓滴液漏斗慢慢滴入攪拌后的溶液中，滴加完畢后，繼 續(xù)攪拌2~3小時(shí)，得到反應(yīng)液。6. -種具有阻燃耐熱性能的聚磷腈絕緣膠制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 51、 取58g聚氯化磷腈，加入400mL四氫呋喃溶液中，攪拌至聚氯化磷腈完全溶解，得到 聚氯化磷腈四氫呋喃溶液，備用； 52、 取89g對(duì)三氟甲基苯酸和106g對(duì)五氟乙基苯酸溶于150mL四氫咲喃溶液中，通過(guò)攪 拌器緩慢加入40g氫氧化鈉，將溶液的溫度調(diào)至40°C恒溫，在攪拌下反應(yīng)1小時(shí)至反應(yīng)完全 為止，得中間產(chǎn)物溶液（Π )，備用； 53、 取設(shè)有攪拌器、冷凝管和恒壓滴液漏斗的lOOOmL三口燒瓶，加入33.2g的1，7-二(4-羥基苯基)-碳硼烷，通過(guò)攪拌器緩慢加入4g氫氧化鈉，再加入150mL四氫呋喃溶液和21.2g 溴代辛烷至三口燒瓶中，并往反應(yīng)溶液中通氮?dú)?，在l〇〇°C下攪拌反應(yīng)2小時(shí)后，將溫度降至 50 °C，得到反應(yīng)后的三口燒瓶； 54、 分別將步驟S1和步驟S2中的得到的聚氯化磷腈四氫呋喃溶液和中間產(chǎn)物溶液 (Π )，通過(guò)恒壓滴液漏斗慢慢滴入步驟S3反應(yīng)后的三口燒瓶中進(jìn)行反應(yīng)，得到反應(yīng)液； 55、 將反應(yīng)液倒入盛有自來(lái)水的燒杯中進(jìn)行攪拌，攪拌lOmin后，得到溶液中凝聚的橡 膠狀固體，將凝聚的橡膠狀固體和溶液進(jìn)行分離，分離后通過(guò)四氫呋喃溶液對(duì)橡膠狀固體 進(jìn)行溶解，再將溶液倒入盛有自來(lái)水的燒杯中重復(fù)本步驟，直至洗去橡膠狀固體中的鹽分， 最終得到的橡膠狀固體為含氟酚氧基碳硼烷酚氧基取代聚磷腈。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的阻燃耐熱聚磷腈絕緣膠的制備方法，其特征在于，上述步驟S4 具體為： 先將聚氯化磷腈四氫呋喃溶液，通過(guò)恒壓滴液漏斗慢慢滴入步驟S3反應(yīng)后的三口燒瓶 中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌1~2小時(shí)； 再將中間產(chǎn)物溶液（Π )，通過(guò)恒壓滴液漏斗慢慢滴入攪拌后的溶液中，滴加完畢后，繼 續(xù)攪拌2~3小時(shí)，得到反應(yīng)液。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種具有阻燃耐熱性能的聚磷腈絕緣膠，包括聚磷腈高分子，聚磷腈高分子的主鏈由磷、氮元素組成，側(cè)基包括含氟酚氧基和碳硼烷雙酚單烷基醚；側(cè)基R1為含氟酚氧基和碳硼烷雙酚單烷基醚的任意一種或任意兩種的組合；側(cè)基R2為碳硼烷雙酚單己基醚、碳硼烷雙酚單辛基醚、碳硼烷雙酚單癸基醚、碳硼烷雙酚單十二烷基醚的任意一種。本發(fā)明的聚磷腈高分子是一種非鹵化的、耐火焰、低生煙的彈性體，適用于電氣電纜的絕緣膠和絕熱泡沫膠。該絕緣膠導(dǎo)熱性好、耐熱性高，制備方法簡(jiǎn)單，有優(yōu)異的電氣電纜絕緣性能，應(yīng)用領(lǐng)域廣，具有良好的市場(chǎng)前景。
【IPC分類】C08G79/025
【公開(kāi)號(hào)】CN105622947
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610152663
【發(fā)明人】鄭飛
【申請(qǐng)人】福州通爾達(dá)電線電纜有限公司
【公開(kāi)日】2016年6月1日
【申請(qǐng)日】2016年3月17日