b)梳鹽和任選的環(huán)氧化合物（C)的混合物(重量份） 在充分攬拌下在130-140°C下烙融(必要時)并混合。在190°C下在熱板上測量運種均質(zhì)混合 物的膠凝時間?；旌衔镌?90°C下在烘箱中固化120分鐘，隨后在220°C下另外固化120分鐘 (參見實施例A1-A6W及比較實施例C1-C3)。實施例C4、C5X7、A7和A9已在220°C下在烘箱中 干燥3小時，而基于單二氨苯并P靈嗦巧）的實施例C6和A8已在180°C下固化3小時W免相應(yīng)組 合物蒸發(fā)/分解。
[0134] 結(jié)果示于下表1-4中。
[0135] 表1顯示本發(fā)明的實施例A1-A6"A1-A6表明加熱后膠凝時間比較短，運歸因于高反 應(yīng)性。產(chǎn)生罕見的高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，特別是當已經(jīng)另外使用環(huán)氧化合物時。此外，在DSC中 可觀察到放熱固化起始溫度(起始T)和可觀察到反應(yīng)的最大速度下的溫度之差比較小。該 行為使得本發(fā)明的熱固性組合物特別適用于樹脂傳遞模塑工藝，其中需要某一液化態(tài)W形 成待成型所要制品的形狀并在隨后固化過程期間需要快速固化，運使得固化樹脂具有高玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg，固化后）。
[0136] 表1表明本發(fā)明的熱固性組合物。所提及組分的量是W重量份提到。
[0137] 表1
[013 引
[0139] 二氨苯并囑嗦（I)對應(yīng)于式(IV)，X3 = -CH2-(基于雙酪F的二氨苯并啜嗦）
[0140] 二氨苯并囉嗦(2)對應(yīng)于式(X)，（基于酪獻的二氨苯并啜嗦）
[0141] 二氨苯并曝嗦(3)對應(yīng)于式(VI) ,R6 = H(基于雙酪A的二氨苯并曠嗦）
[0142] 二氨苯并囉嗦(4)對應(yīng)于式(V)，（基于二環(huán)戊二締的二氨苯并啜嗦）
[0143] 表2顯示實施例A2,其為本發(fā)明的熱固性組合物且將其與包含含憐二氨苯并囉嗦 的熱固性組合物(C1-C3)比較。所提及組分的量是W重量份提到。
[0144] 表2
[0145]
[0146] )1由于分解而不可能測定
[0147] )2觀察到兩個峰
[0148] 二氨苯并蝶嗦（1)對應(yīng)于式(IV)，X3 = -CH2-(基于雙酪F的二氨苯并囉嗦）
[0149] 二氨苯并曝嗦(6)對應(yīng)于式(XXIV)，其為WO 02/057279A1中公開的含憐二氨苯并 蝶嗦。
[0150]
[0151] 與本發(fā)明的熱固性組合物A2比較，比較實施例C1-C3在固化后顯示較高膠凝時間 W及較低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。另外，比較實施例Cl和C3在加熱時分解。
[0152] 表3顯示實施例A7和A8,其為本發(fā)明的熱固性組合物且將其分別與不含梳鹽的熱 固性組合物C4和C6比較。另外，將A7與比較實施例巧比較，比較實施例巧為包含無憐二氨苯 并囉嗦和常用固化催化劑2-甲基咪挫的混合物。所提及組分的量是W重量份提到。
[0153]表3 [01541
[01巧]二氨苯并啜嗦（1)對應(yīng)于式(IV) ,X3 = -C也-(基于雙酪F的二氨苯并囑嗦）
[0156] 二氨苯并囉嗦(5)對應(yīng)于式(XII)，（基于苯酪的二氨苯并囉嗦）。
[0157] 比較C4與A7和C6與A8顯示，通過使用梳鹽，能觀察到較低膠凝時間W及較低放熱 固化起始溫度(起始T)。此外，A7與C4比較，在220°C下固化后，得到較高Tg。
[0158] 同樣，比較巧與A7顯示使用梳鹽作為固化催化劑代替現(xiàn)有技術(shù)中常用的催化劑的 優(yōu)勢。A7表明固化后Tg顯著更高，在DSC中可觀察到的放熱固化起始溫度(起始T)和可觀察 到的反應(yīng)最大速度下的溫度之差顯著小于比較實施例巧。
[0159] 表4顯示實施例A9,其為本發(fā)明的熱固性組合物且將其與熱固性組合物C7比較，熱 固性組合物C7為包含無憐二氨苯并體嗦和常用固化催化劑2-甲基咪挫的組合物。所提及組 分的量是W重量份提到。
[0160] 表4
[0161]
[0162] 察到兩個峰
[0163] 二氨苯并囉嗦（I)對應(yīng)于式(IV) ,X3 = -C出-(基于雙酪F的二氨苯并囉嗦）
[0164] 比較C7與A9顯示使用梳鹽作為固化催化劑代替現(xiàn)有技術(shù)中常用的催化劑的優(yōu)勢。 A9表明固化后Tg顯著更高，在DSC中可觀察到的放熱固化起始溫度(起始T)和可觀察到的反 應(yīng)最大速度下的溫度之差顯著小于比較實施例C7。此外，口的DSC測量結(jié)果掲示起始T的兩 個峰值W及峰值T(峰的最大值），其顯示具有起始T(183°C)和峰值T(274°C)之間的高差值 的不合需要的逐步反應(yīng)。
【主權(quán)項】
1. 一種熱固性組合物，其由W下成分組成： (a)至少一種無憐二氨苯并I雷喀組分，其選自式(III)-(XII)的組分或其任何混合物， 其中χ3為選自W下基團的二價橋連基團：-0-、-5-、-5(0)-、-5(0)2-、-〔(0)-、-則1〇3-、- 〇-C (0)-、-〇-〔（0)-〇-、-S(0)2-〇-、-〇-S〇2-〇-、Ci-Ci8 亞烷基、C2-C18 鏈締二基、C3-C12 亞環(huán)燒 基、C5-C12 環(huán)締二基、-SK0R3)2-和-Si(R3)2-; R3為Η; C1-C12烷基;C5或Cs環(huán)烷基;被甲基、乙基或苯基取代的C5或Cs環(huán)烷基;芐基或苯基 乙-2-基； R5獨立地為Cl-Cl8烷基;或C3-C12環(huán)烷基;被C1-C4烷基取代的C3-C12環(huán)烷基；未被取代或 被一個或多個C廣C6烷基或C廣C6烷氧基取代的Cs-Cw芳基;且 R6獨立地為H、乙締基或締丙基， 和 (b)至少一種梳鹽，其選自式(XIII)-(XVIII)化合物：Ar-C也-S+(A)-C也-亞芳基-C也-S+(A)-C也-Afi 2Q- (XVII)或 Ar-C也-S+(-C也-A)-C也-亞芳基-CH2-S+(-C也-A)-C也-Afi 2Q- (XVIII)或其任何混合 物， 其中A為C廣Cl2烷基;未被取代或被C廣C8烷基單取代或多取代的C3-C挪烷基;C4-C1麻燒 基-亞烷基;未被取代或被Ci-Cs烷基、C1-C4烷氧基、面素、硝基、苯基、苯氧基、在烷氧基中具 有1-4個碳原子的烷氧基幾基或具有1-12個碳原子的酷基單取代或多取代的苯基； Ar、Ar哺Ar2各自彼此獨立地為未被取代或被Ci-Cs烷基、C1-C4烷氧基、面素、硝基、苯 基、苯氧基、在烷氧基中具有1-4個碳原子的烷氧基幾基或具有1-12個碳原子的酷基單取代 或多取代的苯基或者為未被取代或被Ci-Cs烷基、C1-C4烷氧基、面素、硝基、苯基、苯氧基、在 烷氧基中具有1-4個碳原子的烷氧基幾基或具有1-12個碳原子的酷基單取代或多取代的糞 基； 亞芳基為未被取代或被Ci-Cs烷基、C1-C4烷氧基、面素、硝基、苯基、苯氧基、在烷氧基中 具有1-4個碳原子的烷氧基幾基或具有1-12個碳原子的酷基單取代或多取代的亞苯基或者 未被取代或被Ci-Cs烷基、C1-C4烷氧基、面素、硝基、苯基、苯氧基、在烷氧基中具有1 -4個碳 原子的烷氧基幾基或具有1-12個碳原子的酷基單取代或多取代的亞糞基； Q 為 BF4、PF6、SbFs、AsFs、SbFsOH 或 CF3SO3; Ai獨立地具有Ar的含義； A2為Cl-Cl2烷基;未被取代或被Cl-Cs烷基單取代或多取代的C3-C8環(huán)烷基;或C4-C10環(huán)燒 基-亞烷基;且 Z為單鍵、-〇-、-S-、-S+(A Q-)-，其中A和Q具有與如上所述相同的含義、-C(0)-或-C也 (C)任選的添加劑，其選自增強纖維、天然纖維、增塑劑、礦物填料、顏料和染料、微空 屯、球、金屬粉末、阻燃劑、消泡劑、滑爽劑、粘度調(diào)節(jié)劑、粘合促進劑和脫模劑;和 (d)任選的溶劑或溶劑混合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的熱固性組合物，其中組分(a)與梳鹽(b)的重量比為100:1至10:1。3. 根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一項的熱固性組合物用于制造模塑制品或用于樹脂傳遞模塑 工藝的用途。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一項的熱固性組合物的用途，其用作表面涂料、復(fù)合材料、層 壓材料、誘鑄樹脂、預(yù)浸潰體、印刷電路板的預(yù)浸潰體、管道涂料、樹脂傳遞模塑工藝的樹 月旨、飛機機翼、轉(zhuǎn)子獎葉、電子元件或汽車或航天應(yīng)用的基質(zhì)樹脂、或電子元件或汽車或航 天應(yīng)用的粘合劑。5. 固化產(chǎn)物，其由根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一項的熱固性組合物制成。6. 生產(chǎn)制品的方法，其包括W下步驟： a) 提供織物， b) 用根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一項的熱固性組合物浸潰所述織物，和 C)固化所述浸潰織物。
【專利摘要】本發(fā)明公開了熱固性組合物，其包含(a)至少一種無磷二氫苯并嗪組分；(b)至少一種锍鹽；和(c)任選的包含至少一個環(huán)氧基的化合物。由這些組合物制成的固化產(chǎn)物具有有價值的化學(xué)、物理和機械性質(zhì)。
【IPC分類】C08G59/40, C08J5/24, C08G59/68
【公開號】CN105694001
【申請?zhí)枴緾N201610064804
【發(fā)明人】F.澤蒂亞布迪
【申請人】亨斯邁先進材料（瑞士）有限公司
【公開日】2016年6月22日
【申請日】2009年4月24日
【公告號】CN102119184A, EP2313452A1, US20110135944, WO2010018008A1