31)及安息香二甲醚(11011^，0.4_31), 1.5mL四氫呋喃，1.0mL乙酸乙酯。在室溫下，通過紫外光福照，聚合反應1.0小時后，加入3-巰基丙酸(llmg，0.1mmol)，再通過紫外光照3.5小時。經(jīng)沉淀、分離、干燥得到含羥基、羧基及雙夾板型低聚倍半硅氧烷結構的有機-無機雜化聚合物。
[0048]實施例7:
[0049]氮氣或氬氣保護下，在反應器中依次加入2，3-二巰基丙醇(36mg，0.30mmo 1),1,4-二巰基蘇糖醇(53.8mg，0.35mmol)，二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷(644mg，0.45mmol)，二甲基二乙稀基娃(22mg，0.2mmol)，加入熱敏性自由基引發(fā)劑偶氮二異丁腈(3mg，0.02mmol)，偶氮二異庚腈(4mg，0.02mmol), ImL I，4-二氧六環(huán)，ImL N-甲基卩比略燒酮。在900C下，聚合反應4小時。加入N, N-二甲胺基丙硫醇(18mg ,0.15mmol)在90 °C下，再聚合反應20小時。經(jīng)沉淀、分離、干燥得到含羥基、胺基及雙夾板型低聚倍半硅氧烷結構的有機-無機雜化聚合物。
[0050]實施例8:
[0051 ] 空氣氛條件下，在反應器中依次加入丙二硫醇(22mg，0.20mmol)，I，4-二巰基蘇糖醇(3911^，0.251]11]101)，加入3-巰基丙酸(1111^，0.1 mmol )，二乙稀基雙夾板型低聚倍半娃氧烷(572mg，0.40mmol)，聚酯型雙丙烯酸酯(800mg，0.03mmol)加入的光敏自由基引發(fā)劑2-羥基甲基苯基丙燒-1-酮(41mg，0.1mmol), ImL的乙酸乙酯和ImL的二甲亞砜。在室溫下，通過紫外光輻照，聚合反應3.5小時。經(jīng)沉淀、分離、干燥得到含羥基、羧基及雙夾板型低聚倍半娃氧燒結構的有機-無機雜化聚合物。
[0052]實施例9:
[0053]氮氣保護下，在反應器中依次加入戊二硫醇(14mg，0.1OmmoI)，2，3-二巰基丙醇(43mg，0.35mmol)，N，N_二甲胺基丙硫醇(18mg，0.15mmol)，二乙稀基四甲基娃燒(19mg,0.1mmol)，新戊二醇雙丙稀酸酯(1mg，0.05mmol)，二乙稀基雙夾板型低聚倍半娃氧燒(644mg，0.45mmol)，加入熱敏性自由基引發(fā)劑偶氮二異丁腈(7mg，0.04mmol)，在50°C下，聚合反應24小時。經(jīng)沉淀、分離、干燥得到含羥基、叔胺基及雙夾板型低聚倍半硅氧烷結構的有機-無機雜化聚合物。
[0054]以上所述，僅為本發(fā)明的【具體實施方式】，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于此，任何熟悉本領域技術的技術人員在本發(fā)明公開的技術范圍內，可輕易想到的變化或替換，都應涵蓋在本發(fā)明的保護范圍之內。因此，本發(fā)明的保護范圍應以所述權利要求的保護范圍為準。
【主權項】
1.一種二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷的官能化方法，其特征在于，包括以下步驟: 將含有巰基官能團的化合物與二乙烯基雙夾板低聚倍半硅氧烷或者含有二乙烯基雙夾板低聚倍半硅氧烷的混合物進行混合得到第一混合物； 在第一混合物中加入引發(fā)劑進行改性得到第二混合物； 將第二混合物進行沉淀、分離、干燥得到改性的二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷。2.根據(jù)權利要求1所述的一種二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷的官能化方法，其特征在于，所述將含有巰基官能團的化合物與二乙烯基雙夾板低聚倍半硅氧烷或者含有二乙烯基雙夾板低聚倍半硅氧烷的混合物進行混合得到第一混合物的步驟中，所述含有巰基官能團的化合物為多巰基化合物或者單巰基化合物。3.根據(jù)權利要求2所述的一種二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷的官能化方法，其特征在于，所述多巰基化合物為I，3-丙二硫醇、I，4-丁二硫醇、I，5-戊二硫醇、I，6-己二硫醇、I，8-辛二硫醇、3，6-二氧雜-1，8-辛烷二硫醇、雙(2-巰基乙基)醚、雙(3-巰基丙酸)丁二醇、2，3-二巰基-1-丙醇、I，4-二巰基蘇糖醇中的至少一種。4.根據(jù)權利要求2所述的一種二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷的官能化方法，其特征在于，所述單巰基化合物為巰基乙酸、巰基丙酸、2-巰基乙醇、3-巰基丙醇、N，N-二甲基巰基丙胺中的至少一種。5.根據(jù)權利要求1所述的一種二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷的官能化方法，其特征在于，所述含有二乙烯基雙夾板低聚倍半硅氧烷的混合物為二乙烯基雙夾板低聚倍半硅氧燒與四甲基—■乙稀基娃燒、—-甲基—■乙稀基娃燒、四甲基—■乙稀基娃氣燒、—■乙稀基苯、N，N-亞甲基雙丙烯酰胺、乙二醇雙(甲基)丙烯酸酯、丙二醇雙(甲基)丙烯酸酯、丁二醇雙(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇雙(甲基)丙烯酸酯、己二醇雙(甲基)丙烯酸酯、聚醚二元醇雙(甲基)丙烯酸酯、聚酯二元醇雙(甲基)丙烯酸酯中的至少一種混合而成。6.根據(jù)權利要求1所述的一種二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷的官能化方法，其特征在于，所述在第一混合物中加入引發(fā)劑進行改性得到第二混合物的步驟中，引發(fā)條件為紫外光照射0.5-4.0小時或在40-90 °C下反應0.5_24小時。7.根據(jù)權利要求1-6任一所述的一種二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷的官能化方法，其特征在于，所述引發(fā)劑為光敏自由基引發(fā)劑或熱敏性自由基引發(fā)劑。8.根據(jù)權利要求7所述的一種二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷的官能化方法，其特征在于，所述光敏自由基引發(fā)劑為安息香二甲醚、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、異丙基硫雜蒽酮、2-羥基甲基苯基丙烷-1-酮、2-甲基-l-[4-甲硫基苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、鄰苯甲酰甲酸甲酯、鄰苯甲?；郊姿峒柞ァ，N-二甲氨基苯甲酸異辛酯、4-(N，N-二甲氨基)苯甲酸乙酯、苯基雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?氧化膦、2，4，6_三甲基苯甲?；交趸ⅰ?，4，6_三甲基苯甲?；交⑺嵋阴ァ⒈郊淄c1-羥基環(huán)己基苯基甲酮的混合物或為1-羥基環(huán)己基苯基甲酮與2-甲基-2-羥基-1-苯基-1-丙酮的混合物中的至少一種。9.根據(jù)權利要求7所述的一種二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷的官能化方法，其特征在于，所述熱敏性自由基引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、偶氮二氰基戊酸、偶氮二異丁酸二甲酯、2，2’_偶氮雙(4-甲氧-2，4-二甲基戊腈)、過氧化苯甲酰中的至少一種。10.根據(jù)權利要求7所述的一種二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷的官能化方法，其特征在于，在空氣氛圍下，或者氮氣、氬氣保護下，在反應瓶中依次加入I摩爾的含有巰基官能團的化合物、0-10摩爾溶劑、0.8-1.2摩爾的二乙烯基雙夾板低聚倍半硅氧烷或者含有二乙烯基雙夾板低聚倍半硅氧烷的混合物、0.005-0.020摩爾的光敏自由基引發(fā)劑或熱敏性自由基引發(fā)劑，其中溶劑為甲苯、苯、二甲苯、環(huán)己酮、丁酮、氯仿、二氯甲烷、四氫呋喃、I，4_二氧六環(huán)、乙酸乙酯、乙酸丁酯、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲亞砜中至少的一種。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷的官能化方法，包括以下步驟：將含有巰基官能團的化合物與二乙烯基雙夾板低聚倍半硅氧烷或者含有二乙烯基雙夾板低聚倍半硅氧烷的混合物進行混合得到第一混合物；在第一混合物中加入引發(fā)劑進行改性得到第二混合物；將第二混合物進行沉淀、分離、干燥得到改性的二乙烯基雙夾板型低聚倍半硅氧烷，本發(fā)明可以得到具有不同結構的含官能基低聚倍半硅氧烷結構的新型化合物，解決目前二乙烯基雙夾板低聚倍半硅氧烷官能化方法主要有硅氫化加成反應的方法，得到的改性官能基種類少、改性反應路線復雜、反應條件苛刻、大多需要提純處理步驟等問題。
【IPC分類】C08G77/392
【公開號】CN105694045
【申請?zhí)枴緾N201610150481
【發(fā)明人】鄭耀臣, 張新濤, 高正國
【申請人】煙臺大學
【公開日】2016年6月22日
【申請日】2016年3月16日