本發(fā)明屬于有機(jī)顏料領(lǐng)域，特別是涉及一種C.I.顏料橙13的制備方法。

背景技術(shù)：

C.I.顏料橙13(C.I.Pigment Orange 13,C.I.21110，CAS RN:3520-72-7)呈艷麗的黃光橙色。主要應(yīng)用于膠印油墨、溶劑型和水性印刷油墨、塑料及文教用品。

對(duì)于C.I.顏料橙13，通常用3,3′-二氯聯(lián)苯胺重氮鹽與1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮偶合制得。通常將3,3′-二氯聯(lián)苯胺制備的重氮鹽加入1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮中逆法偶合反應(yīng)得到，且由于反應(yīng)完畢偶合介質(zhì)的pH值較低，反應(yīng)速度較慢，重氮組分容易過(guò)量，導(dǎo)致產(chǎn)品中致癌芳香胺3,3′-二氯聯(lián)苯胺的超標(biāo)。因而所得到的C.I.顏料橙13在環(huán)境中能還原降解為致癌芳香胺類化合物，對(duì)消費(fèi)者健康和環(huán)境造成危害。為此在制造顏料時(shí)防止致癌芳香胺超標(biāo)必須探索優(yōu)化的合成及后處理工藝，使處于最優(yōu)化的工藝狀態(tài)，使最終顏料中致癌芳香胺小于150ppm。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提出了一種C.I.顏料橙13的制備方法，解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的顏料芳香胺超標(biāo)、危害消費(fèi)者健康及環(huán)境、反應(yīng)復(fù)雜等問(wèn)題。

本發(fā)明的具體方案為：一種C.I.顏料橙13的制備方法，包括以下步驟：

(1)重氮液制備：在水中加入鹽酸、3,3′-二氯聯(lián)苯胺，攪拌，降溫至0℃以下，加入亞硝酸鈉溶液，進(jìn)行重氮化反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)過(guò)后處理制得重氮液備用；

(2)偶合組分液制備：將氫氧化鈉溶解于水中，加入1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、第二偶合組分，攪拌至溶解，制得偶合組分液；

(3)偶合反應(yīng)：在偶合反應(yīng)釜中加入水、冰醋酸、表面活性劑，攪拌下將步驟(2)制得的偶合組分液滴加入偶合反應(yīng)釜中，滴加至pH為3.0-6.0時(shí)，同時(shí)滴加步驟(1)制得的重氮液，并控制兩者的滴加速度保證重氮液始終不過(guò)量，進(jìn)行并流偶合反應(yīng)，反應(yīng)中保持pH為3.0-6.0；偶合反應(yīng)結(jié)束后，后處理得到偶合反應(yīng)產(chǎn)物；

(4)顏料化：取步驟(3)所得產(chǎn)物加入表面活性劑和有機(jī)溶劑，回流處理1-5小時(shí)，后處理得C.I.顏料橙13。

優(yōu)選地，步驟(1)中所述3,3′-二氯聯(lián)苯胺：鹽酸：亞硝酸鈉：水的質(zhì)量比為1：(1.6～2.0)：(0.58～0.6)：(10～20)。

優(yōu)選地，步驟(1)中攪拌時(shí)間至少為1小時(shí)，保證3,3′-二氯聯(lián)苯胺能在鹽酸水溶液中充分分散。優(yōu)選地，步驟(1)中亞硝酸鈉溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％。

步驟(1)中重氮化反應(yīng)時(shí)間為1-3小時(shí)。

步驟(1)中在重氮化反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行后處理，具體步驟是：加入少量氨基磺酸，過(guò)濾，所得濾液即為重氮液；其中，加入少量氨基磺酸目的是為了除去多余的亞硝酸離子，由于反應(yīng)中加入的亞硝酸鈉是微過(guò)量的，氨基磺酸的量可根據(jù)亞硝酸鈉的用量進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整。

優(yōu)選地，步驟(2)中所述第二偶合組分是1-(4′-甲基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮、1-(3′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮、1-(4′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮中的一種或兩種。

優(yōu)選地，步驟(2)中所述1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮與步驟(1)中所述3,3′-二氯聯(lián)苯胺的質(zhì)量比是：1.1～1.3：1；

步驟(2)中所述1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮：氫氧化鈉：第二偶合組分：水的質(zhì)量比為1：(0.2～0.5)：(0.2～0.4)：(10～20)。

優(yōu)選地，步驟(3)和步驟(4)中所述表面活性劑為拉開(kāi)粉BX、脂肪醇聚氧乙烯醚、萘酚聚氧乙烯醚中的任意一種。

進(jìn)一步地，所述脂肪醇聚氧乙烯醚為AEO-9。所述萘酚聚氧乙烯醚為BNO-12。

優(yōu)選地，步驟(3)中所述水、冰醋酸、表面活性劑與步驟(2)中的1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮的質(zhì)量比為：(20～30)：(0.1～0.3)：(0.04～0.2)：1。

步驟(3)中為保證反應(yīng)過(guò)程中重氮液不過(guò)量，使最終制得的顏料中芳香胺不超標(biāo)，應(yīng)隨時(shí)調(diào)節(jié)偶合組分液和重氮液的滴加速度并控制該滴加速度使重氮液始終不過(guò)量，滴加過(guò)程中通過(guò)1％的H酸顯色反應(yīng)隨時(shí)檢測(cè)重氮液是否過(guò)量。

步驟(3)中滴加過(guò)程中反應(yīng)溫度控制在5-30℃；滴加時(shí)間為1-3小時(shí)，即同時(shí)滴加重氮液和偶合組分液的時(shí)間為1-3小時(shí)，該時(shí)間可通過(guò)控制滴加速度來(lái)調(diào)節(jié)。滴加結(jié)束后，為保證反應(yīng)完全，繼續(xù)反應(yīng)1-2小時(shí)，然后升溫至90-100℃，保溫1-3小時(shí)，待反應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，水洗濾餅至濾液pH值為中性，即得到偶合反應(yīng)產(chǎn)物。

優(yōu)選地，步驟(4)中所述有機(jī)溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷中的任意一種。

優(yōu)選地，步驟(4)中所述有機(jī)溶劑的用量是步驟(3)所得濾餅質(zhì)量的10-40倍。

優(yōu)選地，步驟(4)中表面活性劑的用量是步驟(3)所得濾餅質(zhì)量的0.01-0.05倍。

優(yōu)選地，步驟(4)中回流結(jié)束后進(jìn)行后處理，具體步驟為：將步驟(4)回流結(jié)束后得到的反應(yīng)液進(jìn)行抽濾，并水洗濾餅至濾液pH值為中性，將濾餅在70-90℃下干燥，用粉碎機(jī)粉碎即得C.I.顏料橙13。

本發(fā)明采用上述方法制得的C.I.顏料橙13芳香胺含量≤150ppm。

優(yōu)選地，所得C.I.顏料橙13按照EN 14362-1:2012(E)方法進(jìn)行芳香胺的測(cè)試。具體地，該方法為：稱取顏料橙13樣品0.2g于萃取管中，加入2ml的甲醇，加入15ml緩沖液，水浴，pH＝6.0(70±2℃)，萃取30min，再加入保險(xiǎn)粉連二硫酸鈉，繼續(xù)水浴萃取30min，加入20ul20％的NaOH過(guò)硅藻土柱，用80ml甲基叔丁基醚洗脫后旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至近干，加入1ml乙腈旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)近干，用甲醇定容2ml，然后取溶液上氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)試。

本發(fā)明的有益效果為：制備一種低芳香胺含量的有機(jī)顏料橙13，其中芳香胺含量低于150ppm，安全環(huán)保；且顏料的色光、色力在色差可接受范圍內(nèi)，滿足要求。該方法操作簡(jiǎn)單，可重復(fù)性好。

具體實(shí)施方式

下面借助具體實(shí)施例來(lái)描述本發(fā)明。在下面的描述中，闡述了許多具體細(xì)節(jié)以便使所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠更好地了解本發(fā)明。但是，對(duì)于所屬技術(shù)領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)明顯的是，本發(fā)明的實(shí)現(xiàn)可不具有這些具體細(xì)節(jié)中的一些。此外，應(yīng)當(dāng)理解的是，本發(fā)明并不限于所介紹的特定實(shí)施例。相反，可以考慮用下面的特征的任意組合來(lái)實(shí)施本發(fā)明，而無(wú)論它們是否涉及不同的實(shí)施例。因此，下面的實(shí)施例和優(yōu)點(diǎn)僅作說(shuō)明之用，而不應(yīng)被看作是對(duì)權(quán)利要求的限定，除非在權(quán)利要求中明確提出。

對(duì)比例：

(1)重氮液的制備：

將16.6g 30％鹽酸、10g 3,3′-二氯聯(lián)苯胺溶于200ml水中，25℃攪拌1小時(shí)，加冰降溫至0℃，將亞硝酸鈉5.8g與13.5g水?dāng)嚢枞芙夂螅?-5min內(nèi)加入3,3′-二氯聯(lián)苯胺的漿料中，淀粉碘化鉀試紙顯示藍(lán)色，0-3℃下攪拌1小時(shí)，加入氨基磺酸去除多余亞硝酸離子，過(guò)濾后制得重氮液備用。

(2)偶合組分液的制備

將3.5g氫氧化鈉、14.8g 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮加入150ml水中，25℃下攪拌1小時(shí)使溶解清澈，備用。

(3)偶合反應(yīng)

將步驟(2)中的偶合組分液從液面下緩慢滴加到重氮液中，偶合溫度為15-20℃，偶合時(shí)間為0.5小時(shí)，偶合完畢，攪拌15分鐘。升至35℃攪拌至H酸顯色反應(yīng)無(wú)重氮液存在，升溫至60℃，加入堿液調(diào)pH值為2.0，然后升溫至90℃，保溫1小時(shí)，抽濾，用純凈水水洗至濾液pH值中性。70℃干燥，粉碎，即得顏料成品。

所得顏料成品按照EN 14362-1:2012(E)方法經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)試芳香胺含量為5955ppm。

實(shí)施例1

(1)重氮液的制備：

將17g 30％鹽酸、10g 3,3′-二氯聯(lián)苯胺溶于200ml水中，25℃攪拌1小時(shí)，加冰降溫至0℃，將亞硝酸鈉5.8g與13.5g水?dāng)嚢枞芙夂?，?-5min內(nèi)加入3,3′-二氯聯(lián)苯胺的漿料中，淀粉碘化鉀試紙顯示藍(lán)色，0-3℃下攪拌1小時(shí)，加入氨基磺酸去除多余亞硝酸離子，過(guò)濾后制得重氮液備用。

(2)偶合組分液的制備

將3.9g氫氧化鈉、11.25g 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、4.05g 1-(4′-甲基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮和0.2g 1-(3′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮加入150ml水中，25℃下攪拌1小時(shí)使溶解清澈，備用。

(3)偶合反應(yīng)

在偶和反應(yīng)釜中加入225ml水、2.0g冰醋酸、0.5g拉開(kāi)粉BX，攪拌均勻，將步驟(2)中的偶合組分液緩慢滴加到偶合反應(yīng)釜中，至pH＝4.0時(shí)，開(kāi)始滴加步驟(1)中的重氮液，調(diào)節(jié)兩者的滴加速度使重氮液始終不過(guò)量，偶合溫度為15℃，偶合時(shí)間為1小時(shí)，偶合過(guò)程pH值為3.5-4.0，偶合完畢pH值為3.5。偶合反應(yīng)后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，升溫至90℃，保溫1小時(shí)，抽濾進(jìn)壓濾機(jī)，用純凈水水洗至濾液pH值中性。

(4)顏料化

取濾餅4g加入甲醇50.5ml攪拌均勻，加入0.04g AEO-9。升溫至回流溫度，回流反應(yīng)5小時(shí)，過(guò)濾，濾液進(jìn)行溶劑回收，水洗至pH值為中性，70℃干燥，粉碎，即得顏料成品。

所得顏料和對(duì)比例所得顏料相比，通過(guò)愛(ài)色麗X-Rite8400測(cè)色儀檢測(cè)(以對(duì)比例產(chǎn)品為標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)施例制得產(chǎn)品為測(cè)試樣)色光及色力結(jié)果如下：△L*為-0.77；△c*為0.19；△h*為-0.44；色力為101％。

所得顏料成品按照EN 14362-1:2012(E)方法經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)試芳香胺含量為39.8ppm。

實(shí)施例2

(1)重氮液的制備：

將19g鹽酸、10g3,3′-二氯聯(lián)苯胺溶于150ml水中，25℃攪拌1.5小時(shí)，加冰降溫至0℃，將亞硝酸鈉5.9g與19.6g水?dāng)嚢枞芙夂螅?-5min內(nèi)加入3,3′-二氯聯(lián)苯胺的漿料中，淀粉碘化鉀試紙顯示藍(lán)色，0-3℃下攪拌1.5小時(shí)，加入氨基磺酸去除多余亞硝酸離子，過(guò)濾后制得重氮鹽備用。

(2)偶合組分液制備

將2.3g氫氧化鈉、11.25g 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2.05g 1-(4′-甲基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮和0.2g 1-(3′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮加入112.5ml水中，25℃下攪拌1小時(shí)使溶解清澈，備用。

(3)偶合反應(yīng)

在偶和反應(yīng)釜中加入300ml水、1.2g冰醋酸，2.25g AEO-9攪拌均勻，將步驟(2)中的偶合組分液緩慢滴加到偶合反應(yīng)釜中，至pH＝5.0時(shí)，開(kāi)始滴加步驟(1)中的重氮液，調(diào)節(jié)兩者的滴加速度使重氮液始終不過(guò)量，偶合溫度為10℃，偶合時(shí)間為2小時(shí)。偶合過(guò)程pH值為4.5-5.0，偶合完畢pH值為4.5。偶合反應(yīng)后繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，升溫至95℃，保溫1小時(shí)，抽濾進(jìn)壓濾機(jī)，用純凈水水洗至濾液pH值中性。

(4)顏料化

取濾餅4g加入DMF 55ml攪拌均勻，加入0.05g AEO-9。升溫至回流溫度，回流反應(yīng)3小時(shí)，過(guò)濾，濾液進(jìn)行溶劑回收，水洗至pH值為中性，80℃干燥，粉碎，即得顏料成品。

所得顏料和對(duì)比例所得顏料相比，通過(guò)愛(ài)色麗X-Rite8400測(cè)色儀檢測(cè)(以對(duì)比例產(chǎn)品為標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)施例制得產(chǎn)品為測(cè)試樣)色光及色力結(jié)果如下：△L*為0.17；△c*為0.85；△h*為0.04；色力為103％。

所得顏料成品按照EN 14362-1:2012(E)方法經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)試芳香胺含量為41.1ppm。

實(shí)施例3

(1)重氮液的制備：

將16g鹽酸、10g3,3′-二氯聯(lián)苯胺溶于100ml水中，25℃攪拌1小時(shí)，加冰降溫至0℃，將亞硝酸鈉5.8g與13.5g水?dāng)嚢枞芙夂螅?-5min內(nèi)加入3,3′-二氯聯(lián)苯胺的漿料中，淀粉碘化鉀試紙顯示藍(lán)色，0-3℃下攪拌3小時(shí)，加入氨基磺酸去除多余亞硝酸離子，過(guò)濾后制得重氮鹽備用。

(2)偶合組分液制備

將3.3g氫氧化鈉、11.25g 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、4.05g 1-(4′-甲基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮和0.2g 1-(4′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮加入150ml水中，25℃下攪拌1小時(shí)，溶解清澈，備用。

(3)偶合反應(yīng)

在偶和反應(yīng)釜中加入300ml水、1.7g冰醋酸、0.8g拉開(kāi)粉BX，將步驟(2)中的偶合組分液緩慢滴加到偶合反應(yīng)釜中，至pH＝3.0時(shí)，開(kāi)始滴加步驟(1)中的重氮液，調(diào)節(jié)兩者的滴加速度使重氮液始終不過(guò)量，偶合溫度為25℃，偶合時(shí)間為1小時(shí)。偶合過(guò)程pH值為3.0，偶合完畢pH值為3.0。偶合完畢繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，升溫至100℃，保溫2小時(shí)，抽濾進(jìn)壓濾機(jī)，用純凈水水洗至濾液pH值中性。

(4)顏料化

取濾餅4g加入甲苯70ml攪拌均勻，加入0.1g BNO-12。升溫至回流溫度，回流反應(yīng)2小時(shí)，過(guò)濾，濾液進(jìn)行溶劑回收，水洗至pH值為中性，70℃干燥，粉碎，即得顏料成品。

所得顏料和對(duì)比例所得顏料相比，通過(guò)愛(ài)色麗X-Rite8400測(cè)色儀檢測(cè)(以對(duì)比例產(chǎn)品為標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)施例制得產(chǎn)品為測(cè)試樣)色光及色力結(jié)果如下：△L*為-0.31；△c*為0.59；△h*為-0.25；色力為103％。

所得顏料成品按照EN 14362-1:2012(E)方法經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)試芳香胺含量為97ppm。

實(shí)施例4

(1)重氮液的制備：

將17g鹽酸、10g3,3′-二氯聯(lián)苯胺溶于150ml水中，20度攪拌1小時(shí)，加冰降溫至0℃，將亞硝酸鈉5.8g與13.5g水?dāng)嚢枞芙夂?，?-5min內(nèi)加入3,3′-二氯聯(lián)苯胺的漿料中，淀粉碘化鉀試紙顯示藍(lán)色，0-3℃下攪拌1小時(shí)，加入氨基磺酸去除多余亞硝酸離子，過(guò)濾后制得重氮鹽備用。

(2)偶合組分液制備

將5.0g氫氧化鈉、11g 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮加入200ml水中，4.25g 1-(4′-甲基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮，25℃下攪拌1小時(shí)溶解清澈，備用。

(3)偶合反應(yīng)

在偶和反應(yīng)釜中加入337.5ml水、3.375g冰醋酸和0.5g BNO-12，將步驟(2)中的偶合液緩慢滴加到偶合反應(yīng)釜中，至pH＝4.0時(shí)，開(kāi)始滴加步驟(1)中的重氮液，調(diào)節(jié)兩者的滴加速度使重氮液始終不過(guò)量，偶合溫度為15℃，偶合時(shí)間為1小時(shí)。偶合過(guò)程pH值為3.5-4.0，偶合完畢pH值為3.5。偶合完畢反應(yīng)1小時(shí)，升溫至90℃，保溫1小時(shí)，抽濾進(jìn)壓濾機(jī)，用純凈水水洗至濾液pH值中性。

(4)顏料化

取濾餅4g加入甲醇65ml攪拌均勻，0.2g BNO-12，升溫至回流溫度，回流反應(yīng)1小時(shí)，過(guò)濾，濾液進(jìn)行溶劑回收，水洗至pH值為中性，80℃干燥，粉碎，即得顏料成品。

所得顏料和對(duì)比例所得顏料相比，通過(guò)愛(ài)色麗X-Rite8400測(cè)色儀檢測(cè)(以對(duì)比例產(chǎn)品為標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)施例制得產(chǎn)品為測(cè)試樣))色光及色力結(jié)果如下：△L*為-0.05；△c*為0.19；△h*為0.54；色力為102％。

所得顏料成品按照EN 14362-1:2012(E)方法經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)試芳香胺含量為75ppm。

實(shí)施例5

(1)重氮液的制備：

將20g鹽酸、10g3,3′-二氯聯(lián)苯胺溶于150ml水中，25℃攪拌1小時(shí)，加冰降溫至0℃，將亞硝酸鈉6.0g與13.5g水?dāng)嚢枞芙夂?，?-5min內(nèi)加入3,3′-二氯聯(lián)苯胺的漿料中，淀粉碘化鉀試紙顯示藍(lán)色，0-3℃下攪拌2小時(shí)，加入氨基磺酸去除多余亞硝酸離子，過(guò)濾后制得重氮鹽備用。

(2)偶合組分液制備

將4.0g氫氧化鈉、13g 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、4.2g 1-(4′-甲基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮加入225ml水中，25℃，攪拌1小時(shí)溶解清澈，備用。

(3)偶合反應(yīng)

在偶和反應(yīng)釜中加入300ml水、1.7g冰醋酸和0.5g BNO-12、0.5g拉開(kāi)粉BX，將步驟(2)中的偶合組分液緩慢滴加到偶合反應(yīng)釜中，至pH＝4.0時(shí)，開(kāi)始滴加步驟(1)中的重氮液，調(diào)節(jié)兩者的滴加速度使重氮液始終不過(guò)量，偶合溫度為15℃，偶合時(shí)間為1小時(shí)。偶合過(guò)程pH值為3.5-4.0，偶合完畢pH值為3.5。偶合完畢反應(yīng)1小時(shí)，升溫至90℃，保溫1小時(shí)，抽濾進(jìn)壓濾機(jī)，用純凈水水洗至濾液pH值中性。

(4)顏料化

取濾餅4g加入甲醇202ml攪拌均勻，加入0.075g BNO-12。升溫至回流溫度，回流反應(yīng)1小時(shí)，過(guò)濾，濾液進(jìn)行溶劑回收，水洗至pH值為中性，90℃干燥，粉碎，即得顏料成品。

所得顏料和對(duì)比例所得顏料相比，通過(guò)愛(ài)色麗X-Rite8400測(cè)色儀檢測(cè)(以對(duì)比例產(chǎn)品為標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)施例制得產(chǎn)品為測(cè)試樣))色光及色力結(jié)果如下：△L*為0.04；△c*為-0.19；△h*為0.79；色力為106％。

所得顏料成品按照EN 14362-1:2012(E)方法經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)試芳香胺含量為60ppm。

實(shí)施例6

(1)重氮液的制備：

將17g鹽酸、10g3,3′-二氯聯(lián)苯胺溶于150ml水中，25℃攪拌1小時(shí)，加冰降溫至0℃，將亞硝酸鈉5.8g與13.5g水?dāng)嚢枞芙夂?，?-5min加入3,3′-二氯聯(lián)苯胺的漿料中，淀粉碘化鉀試紙顯示藍(lán)色，0-3℃下攪拌1小時(shí)，加入氨基磺酸去除多余亞硝酸離子，過(guò)濾后制得重氮鹽備用。

(2)偶合組分液制備

將5.6g氫氧化鈉、11.25g 1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、3.5g 1-(4′-甲基苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮和0.5g 1-(3′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮、0.5g 1-(4′-磺酸苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮加入150ml水中，25℃，攪拌1小時(shí)溶解清澈，備用。

(3)偶合反應(yīng)

在偶和反應(yīng)釜中加入300ml水、1.7g冰醋酸，加入0.5g拉開(kāi)粉BX、0.5g BNO-12，將步驟(2)中的偶合液緩慢滴加到偶合反應(yīng)釜中，至pH＝4.0時(shí)，開(kāi)始滴加步驟(1)中的重氮液，調(diào)節(jié)兩者的滴加速度使重氮液始終不過(guò)量，偶合溫度為15℃，偶合時(shí)間為1小時(shí)。偶合過(guò)程pH值為3.5-4.0，偶合完畢pH值為3.5。偶合完畢反應(yīng)1小時(shí)，升溫至95℃，保溫1小時(shí)，抽濾進(jìn)壓濾機(jī)，用純凈水水洗至濾液pH值中性。

(4)顏料化

取濾餅4g加入乙醇80ml攪拌均勻，加入0.075g BNO-12。升溫至回流溫度，回流反應(yīng)1小時(shí)，過(guò)濾，濾液進(jìn)行溶劑回收，水洗至pH值為中性，70℃干燥，粉碎，即得顏料成品。

所得顏料和對(duì)比例所得顏料相比，通過(guò)愛(ài)色麗X-Rite8400測(cè)色儀檢測(cè)(以對(duì)比例產(chǎn)品為標(biāo)準(zhǔn)，實(shí)施例制得產(chǎn)品為測(cè)試樣)色光及色力結(jié)果如下：△L*為-0.02；△c*為0.72；△h*為0.19；色力為101％。

所得顏料成品按照EN 14362-1:2012(E)方法經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用儀測(cè)試芳香胺含量為53ppm。

通過(guò)實(shí)施例1-6和對(duì)比例可以看出，本發(fā)明實(shí)施例制得的C.I.顏料橙13芳香胺含量低于100ppm，明顯低于對(duì)比例所制得的顏料產(chǎn)品的芳香胺含量(對(duì)比例顏料的芳香胺含量為5955ppm)。通過(guò)X-Rite8400測(cè)色儀對(duì)實(shí)施例產(chǎn)品和對(duì)比例產(chǎn)品的色光及色力進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果顯示本發(fā)明實(shí)施例所得C.I.顏料橙13色光及色力在色差可接受范圍內(nèi)。

上述實(shí)施例僅例示性說(shuō)明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行修飾或改變。因此，舉凡所屬技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知識(shí)者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完成的一切等效修飾或改變，仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。