本發(fā)明涉及一種活性染料，特別涉及一種適用于棉、麻和毛等不同的織物的黃色活性染料及其制備方法。

技術(shù)背景

活性染料由于其色光鮮艷、色譜齊全、應(yīng)用簡(jiǎn)便、牢度好，50多年來(lái)取得了飛速的發(fā)展。國(guó)際上各染料公司開(kāi)發(fā)出來(lái)的活性基團(tuán)超過(guò)百種以上，具有實(shí)際用途而投入工業(yè)化生產(chǎn)也不下于十幾種，其中最為重要的無(wú)非是β-乙基砜基硫酸酯、鹵素均三嗪、鹵素嘧啶與α-溴代丙烯酰胺等。

近年來(lái)，染色質(zhì)量和方法要求越來(lái)越高，對(duì)染料的要求也逐步提高，因此染色性能更高的染料將是市場(chǎng)的新寵兒，而現(xiàn)有活性染料的整體性能將無(wú)法達(dá)到要求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，提供一系列色澤鮮艷、飽滿(mǎn)，應(yīng)用性能優(yōu)異，使用方便，適用性強(qiáng)的黃色活性染料及其制備方法。

為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是：

一種黃色活性染料，具有如下結(jié)構(gòu)通式：

Ar₁-N＝N-Ar₂

式中：(I)

Ar₁為

Ar₂為如下取代基中的一種：

R₁為如下取代基中的一種：

R₂為：

-C_nH_2n+1

n＝1-5之間的整數(shù)

(10)

R₃為如下取代基中的一種：

本發(fā)明還提供了上述活性染料的制備方法，包括如下步驟：

a、溶液制備

1、當(dāng)Ar₂為式(1)、(2)時(shí)，步驟為：

1.1溶解

向燒杯中加入2-氨基-5-氨基甲基萘-1-磺酸鈉或2，4-二氨基苯磺酸鈉或2，5-二氨基苯磺酸鈉，加入水，攪拌至完全溶解，備用；

1.2一縮

向燒杯中加入三聚氯氰，冰水，攪拌均勻，將步驟1.1所得溶液加入，用縛酸劑維持pH＝2～5，溫度控制在0-15℃之間，進(jìn)行反應(yīng)1-2小時(shí)，用TLC鋁基硅膠薄層板檢測(cè)終點(diǎn)；得一縮物；

1.3二縮

將NH₂-R₃’加入到步驟1.2所得一縮物中，并調(diào)整溫度至40～45℃，同時(shí)用縛酸劑維持pH＝4-8，攪拌反應(yīng)2小時(shí)，用TLC鋁基硅膠薄層板檢測(cè)終點(diǎn)；

其中R₃’為如下取代基中的一種：

2、當(dāng)Ar₂為(3)時(shí)，步驟為：

2.1溶解

向燒杯中加入2，4-二氨基苯磺酸鈉或2，5-二氨基苯磺酸鈉，加入水，攪拌至完全溶解，備用；

2.2縮合

將2，3-二溴丙酰氯于10分鐘至120分鐘內(nèi)加入到步驟2.1所得溶液中，用縛酸劑維持pH＝6～9，同時(shí)加入冰水，溫度控制在0～15℃之間，2，3-二溴丙酰氯完全加入后保持溫度、pH反應(yīng)2小時(shí)，用TLC鋁基硅膠薄層板檢測(cè)終點(diǎn)；

3、當(dāng)Ar₂為(5)、(6)時(shí)，步驟為：

3.1溶解

向燒杯中加入5-甲基-2-甲氧基-4-(β羥基乙基砜基硫酸酯)苯胺或2，5-二甲氧基-4-(β羥基乙基砜基硫酸酯)苯胺，加入水，攪拌均勻，備用；

4、當(dāng)Ar₂為(7)時(shí)，步驟為：

4.1重氮化

向燒杯中加入對(duì)位酯或間位酯，加入30％鹽酸，用冰水調(diào)整溫度至0～15℃，將亞硝酸鈉加入，維持溫度0～15℃，反應(yīng)2小時(shí)，最后用氨基磺酸去除殘余亞硝酸，備用；得重氮液；

4.2偶合

將鄰氨基苯磺酸加入到步驟4.1所得重氮液中，維持溫度0～15℃，反應(yīng)2～5小時(shí)，然后用縛酸劑調(diào)整pH＝2～4，備用；

b、重氮化

向步驟a所得溶液中加入30％鹽酸，用冰水調(diào)整溫度至0～15℃，將亞硝酸鈉加入，維持溫度0～15℃反應(yīng)2小時(shí)，最后用氨基磺酸去除殘余亞硝酸，備用；

c、偶合

將NH₂-Ar₁’加入到步驟b得到的重氮化合物溶液中，攪拌均勻，用縛酸劑調(diào)整pH＝4～8，反應(yīng)2小時(shí)，用分光光度計(jì)測(cè)試終點(diǎn)；

其中Ar₁’為

R₁’為

R₂為：

-C_nH_2n+1n＝1-5之間的整數(shù)。

d、中和

將步驟c所得到的溶液，用30％鹽酸或縛酸劑調(diào)整pH＝6～6.5；當(dāng)c步驟反應(yīng)完成后，pH在6-6.5之間，則不需要該中和步驟；

e、去除不溶物

將硫酸鈉、混合磷酸鹽，六偏磷酸鈉、EDTA、NNO中的一種或兩種以上加入到步驟d所得到的溶液中，攪拌15分鐘，加入到固液分離器中，進(jìn)行分離，洗滌廢渣，去除不溶物，同時(shí)收集濾液，廢渣綜合統(tǒng)一治理；

f、干燥、色光和強(qiáng)度的調(diào)整

將步驟e所得濾液，噴霧干燥并染色，根據(jù)染色結(jié)果，進(jìn)行色光調(diào)整，再根據(jù)染料的UV強(qiáng)度按比例加入葡萄糖和元明粉進(jìn)行調(diào)整。

g、產(chǎn)品包裝

將步驟f所得的染料密封保存。

所述縛酸劑為含有碳酸根(CO₃^2-)、碳酸氫根(HCO₃^-)或氫氧根(OH^-)的堿金屬鹽，不同步驟可以選擇不同的縛酸劑。

本發(fā)明還提供了一種式(I)中Ar₂為式(4)的活性染料的制備方法，包括如下步驟：

a.溶解

向燒杯中加入2，4-二氨基苯磺酸鈉或2，5-二氨基苯磺酸鈉，加入水，攪拌至完全溶解，備用；

b.縮合

將2，3-二溴丙酰氯于10分鐘至120分鐘內(nèi)加入到步驟a所得溶液中，用縛酸劑維持pH＝6～9，同時(shí)加入冰水，溫度控制在0～15℃之間，2，3-二溴丙酰氯完全加入后保持溫度、pH反應(yīng)2小時(shí)，用TLC鋁基硅膠薄層板檢測(cè)終點(diǎn)；

c、重氮化

向步驟b所得溶液中加入30％鹽酸，用冰水調(diào)整溫度至0～15℃，將亞硝酸鈉加入，維持溫度0～15℃反應(yīng)2小時(shí)，最后用氨基磺酸去除殘余亞硝酸，得重氮鹽溶液，備用；

d、偶合

將NH₂-Ar₁’加入到步驟c得到的重氮鹽溶液中，攪拌均勻，用縛酸劑調(diào)整pH＝4～8，反應(yīng)2小時(shí)，得偶合液，用分光光度計(jì)測(cè)試終點(diǎn)。

其中Ar₁’為

R₁’為

R₂為：

-C_nH_2n+1n＝1-5之間的整數(shù)。

e、堿處理

將步驟d所得偶合液，用冰水調(diào)整溫度至5～30℃，用縛酸劑調(diào)整pH＝9～12，維持溫度5～30℃，維持pH＝9～12，反應(yīng)1小時(shí)，用TLC鋁基硅膠薄層板檢測(cè)終點(diǎn)。

f、中和

將步驟e所得到的溶液，用30％鹽酸調(diào)整pH＝6～6.5。

g、去除不溶物

將硫酸鈉、混合磷酸鹽，六偏磷酸鈉、EDTA、NNO中的一種或兩種以上加入到步驟f所得到的溶液中，攪拌15分鐘，加入到固液分離器中，進(jìn)行分離，洗滌廢渣，去除不溶物，同時(shí)收集濾液，廢渣綜合統(tǒng)一治理；

h、干燥、色光和強(qiáng)度的調(diào)整

將步驟g所得濾液，噴霧干燥并染色，根據(jù)染色結(jié)果，進(jìn)行色光調(diào)整，再根據(jù)染料的UV強(qiáng)度按比例加入葡萄糖和元明粉進(jìn)行調(diào)整；

k、產(chǎn)品包裝

將步驟h所得的染料密封保存。

所述縛酸劑為含有碳酸根(CO₃^2-)、碳酸氫根(HCO₃^-)或氫氧根(OH^-)的堿金屬鹽，不同步驟可以選擇不同的縛酸劑。

本發(fā)明所具有的有益效果：

本發(fā)明黃色活性染料色澤鮮艷、飽滿(mǎn)，應(yīng)用性能優(yōu)異，使用方便，適用性強(qiáng)。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但不限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1

一種黃色活性染料，具有如下的結(jié)構(gòu)式：

該黃色活性染料的制備方法，包括如下步驟：

a、溶解

向燒杯中加入2-氨基-5-氨基甲基萘-1-磺酸鈉25.2份，加入水150份，攪拌至完全溶解。備用。

b、一縮

向燒杯中加入三聚氯氰18.8份，冰水100份，攪拌均勻，將步驟a所得溶液加入，用縛酸劑維持pH＝2～2.5，溫度控制在0-5℃之間，反應(yīng)2小時(shí)。用TLC鋁基硅膠薄層板檢測(cè)終點(diǎn)。

c、二縮

將對(duì)位酯28.1份加入到步驟b所得一縮物中，并調(diào)整溫度至40～45℃，同時(shí)用縛酸劑維持pH＝6-7，攪拌反應(yīng)2小時(shí)。用TLC鋁基硅膠薄層板檢測(cè)終點(diǎn)。

d、重氮化

向步驟c所得溶液中加入30％鹽酸30份，用冰水調(diào)整溫度至0～5℃。將定量亞硝酸鈉7份加入。維持溫度0～5℃反應(yīng)2小時(shí)。最后用氨基磺酸去除殘余亞硝酸。備用。

e、偶合

將N-乙基-3-酰胺基-4-甲基-6-羥基-2-吡啶酮19.6份加入到步驟d得到的重氮化溶液中，攪拌均勻。用縛酸劑調(diào)整pH＝6～7，反應(yīng)2小時(shí)。用分光光度計(jì)測(cè)試終點(diǎn)。

f、中和

將步驟e所得到的偶合溶液，用30％鹽酸調(diào)整pH＝6～6.5。

g、去除不溶物

將1份硫酸鈉、1份混合磷酸鹽、1份六偏磷酸鈉、1份EDTA和1份NNO組成的混合物加入到步驟f所得到的溶液中，攪拌15分鐘。加入到固液分離器中，進(jìn)行分離，洗滌廢渣，去除不溶物，同時(shí)收集濾液，廢渣綜合統(tǒng)一治理。

h、干燥、色光和強(qiáng)度的調(diào)整

提取料液，噴霧干燥并染色。根據(jù)染色結(jié)果，進(jìn)行色光調(diào)整。再根據(jù)染料的UV強(qiáng)度按比例加入葡萄糖和元明粉進(jìn)行調(diào)整。

i、產(chǎn)品包裝

將步驟h所得的染料密封保存。

實(shí)施例1中所使用的縛酸劑為碳酸鈉。

染色數(shù)據(jù)：

實(shí)施例2

一種黃色活性染料，具有如下的結(jié)構(gòu)式：

該黃色活性染料的制備方法，包括如下步驟：

a、溶解

向燒杯中加入2，5-二氨基苯磺酸鈉21份，加入水84份，攪拌至完全溶解。備用。

b、一縮

向燒杯中加入三聚氯氰18.8份，冰水100份，攪拌均勻。將步驟a所得溶液加入。用縛酸劑維持pH＝4～4.5，溫度控制在10-15℃之間，反應(yīng)1小時(shí)。用TLC鋁基硅膠薄層板檢測(cè)終點(diǎn)。

c、二縮

將甘氨酸7.4份加入到步驟b所得一縮物中，并調(diào)整溫度至40～45℃，同時(shí)用縛酸劑維持pH＝4-4.5，攪拌反應(yīng)2小時(shí)。用TLC鋁基硅膠薄層板檢測(cè)終點(diǎn)。

d、重氮化

向步驟c所得溶液中加入30％鹽酸30份，用冰水調(diào)整溫度至10～15℃。將定量亞硝酸鈉7份加入。維持溫度10～15℃反應(yīng)2小時(shí)。最后用氨基磺酸去除殘余亞硝酸。備用。

e、偶合

將N-甲基-3-磺酸基甲基-4-甲基-6-羥基-2-吡啶酮25.5份加入到步驟d得到的重氮化溶液中，攪拌均勻。用縛酸劑調(diào)整pH＝5～5.5，反應(yīng)2小時(shí)。用分光光度計(jì)測(cè)試終點(diǎn)。

f、中和

將步驟e所得到的偶合溶液，用縛酸劑調(diào)整pH＝6～6.5。

g、去除不溶物

將1份六偏磷酸鈉、2份EDTA和2份NNO組成的混合物加入到步驟f所得到的溶液中，攪拌15分鐘。加入到固液分離器中，進(jìn)行分離，洗滌廢渣，去除不溶物，同時(shí)收集濾液。廢渣綜合統(tǒng)一治理。

h、干燥、色光和強(qiáng)度的調(diào)整

提取料液，噴霧干燥并染色。根據(jù)染色結(jié)果，進(jìn)行色光調(diào)整。再根據(jù)染料的UV強(qiáng)度按比例加入葡萄糖和元明粉進(jìn)行調(diào)整。

i、產(chǎn)品包裝

將步驟h所得的染料密封保存。

實(shí)施例2中所使用的縛酸劑為碳酸氫鈉。

染色數(shù)據(jù)：

實(shí)施例3

一種黃色活性染料，具有如下的結(jié)構(gòu)式：

該黃色活性染料的制備方法，包括如下步驟：

a、溶解

向燒杯中加入2，5-二氨基苯磺酸鈉21份，加入水190份，攪拌至完全溶解。備用。

b、縮合

將2，3-二溴丙酰氯26份于20分鐘內(nèi)加入到步驟a所得溶液中,用縛酸劑維持pH＝8～9。同時(shí)加入冰水，溫度控制在0～5℃之間。2，3-二溴丙酰氯完全加入后保持溫度、pH反應(yīng)2小時(shí)。用TLC鋁基硅膠薄層板檢測(cè)終點(diǎn)。

c、重氮化

向步驟b所得溶液中加入30％鹽酸30份，用冰水調(diào)整溫度至10～15℃。將亞硝酸鈉7份加入。維持溫度10～15℃反應(yīng)2小時(shí)。最后用氨基磺酸去除殘余亞硝酸。備用。

d、偶合

將N-甲基-3-磺酸基甲基-4-甲基-6-羥基-2-吡啶酮25.5份加入到步驟c得到的重氮化溶液中，攪拌均勻。用縛酸劑調(diào)整pH＝7～8，反應(yīng)2小時(shí)。用分光光度計(jì)測(cè)試終點(diǎn)。

e、堿處理

將步驟d所得溶液，用冰水調(diào)整溫度至20～25℃，用縛酸劑調(diào)整pH＝9～9.5。維持溫度20～25℃，維持pH＝9～9.5，反應(yīng)1小時(shí)。用TLC鋁基硅膠薄層板檢測(cè)終點(diǎn)。

f、中和

將步驟e所得到的溶液，用30％鹽酸調(diào)整pH＝6～6.5。

g、去除不溶物

將5份的EDTA加入到步驟f所得到的溶液中，攪拌15分鐘。加入到固液分離器中，進(jìn)行分離，洗滌廢渣，去除不溶物，同時(shí)收集濾液。廢渣綜合統(tǒng)一治理。

h、干燥、色光和強(qiáng)度的調(diào)整

提取料液，噴霧干燥并染色。根據(jù)染色結(jié)果，進(jìn)行色光調(diào)整。再根據(jù)染料的UV強(qiáng)度按比例加入葡萄糖和元明粉進(jìn)行調(diào)整。

i、產(chǎn)品包裝

將步驟h所得的染料密封保存。

實(shí)施例3中使用的縛酸劑為氫氧化鈉溶液。

染色數(shù)據(jù)：

實(shí)施例4

一種黃色活性染料，具有如下的結(jié)構(gòu)式：

該黃色活性染料的制備方法，包括如下步驟：

a、一次重氮化

向燒杯中加入間位酯28.1份，加入30％鹽酸30份，用冰水調(diào)整溫度至0～5℃。將亞硝酸鈉7份加入。維持溫度0～5℃，反應(yīng)2小時(shí)。最后用氨基磺酸去除殘余亞硝酸。備用。

b、一次偶合

將鄰氨基苯磺酸17.3份加入到步驟a所得重氮液中。維持溫度10～15℃，反應(yīng)5小時(shí)。然后用縛酸劑調(diào)整pH＝2～4，備用。

c、二次重氮化

向步驟b所得溶液中加入30％鹽酸30份，用冰水調(diào)整溫度至10～15℃。將亞硝酸鈉7份加入。維持溫度10～15℃反應(yīng)2小時(shí)。最后用氨基磺酸去除殘余亞硝酸。備用。

d、二次偶合

將N-乙基-3-酰氨基-4-甲基-6-羥基-2-吡啶酮19.6份加入到步驟c得到的重氮化溶液中，攪拌均勻。用縛酸劑調(diào)整pH＝6～6.5，反應(yīng)2小時(shí)。用分光光度計(jì)測(cè)試終點(diǎn)。

e、去除不溶物

將1份六偏磷酸鈉和4份NNO組成的混合物加入到步驟d所得到的溶液中，攪拌15分鐘。加入到固液分離器中，進(jìn)行分離，洗滌廢渣，去除不溶物，同時(shí)收集濾液。廢渣綜合統(tǒng)一治理。

f、色光和強(qiáng)度的調(diào)整

提取料液，噴霧干燥。根據(jù)染色結(jié)果，進(jìn)行色光調(diào)整。再根據(jù)染料的UV強(qiáng)度按比例加入葡萄糖和元明粉進(jìn)行調(diào)整。

g、產(chǎn)品包裝

將步驟f所得的染料密封保存。

實(shí)施例4中所使用的縛酸劑為碳酸鈉。

染色數(shù)據(jù)：

本發(fā)明實(shí)施例中所述的份數(shù)為重量份數(shù)。