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用于著色pvc的涂覆的顏料的制作方法_3

文檔序號:8547554閱讀:來源:國知局
r>[0056] 在已經添加這些組分之后,將來自步驟b)、b')或b")的反應混合物任選地進一 步混合,以便允許將鎂和/或鈣的氫氧化物和/或氧化物沉淀式施用到無機顏料上以最大 完全性進行。進一步反應的時間取決于反應混合物的大小。為了檢查反應的完全性,可以 按一定時間間隔取出樣品,分析鎂和/或鈣的含量。如果達到預期的鎂和/或鈣含量,反應 結束。
[0057] 反應結束后,根據本發(fā)明的涂覆的無機顏料任選地通過常規(guī)方法,例如過濾或離 心從反應混合物中分離。移除的固體然后任選地用水(優(yōu)選用軟化水)洗滌,優(yōu)選直到濾 液僅具有小于或等于1000yS/m、優(yōu)選小于或等于500yS/m的電導率。
[0058] 在用于生產顏料的方法中,在一些情況下使用煅燒步驟。煅燒應理解為指的是在 大于600°C的溫度下對固體或半濕顏料的熱處理。當顏料是待脫水的或待轉化為其他多晶 型物時,這可能是必要的。在根據本發(fā)明的方法中,不要求煅燒步驟。在根據本發(fā)明的方法 的一個優(yōu)選實施例中,因此,煅燒步驟被排除。在根據本發(fā)明的方法的一個特別優(yōu)選實施例 中,因此,在大于600°C的溫度下的煅燒步驟被排除。
[0059] 根據本發(fā)明的涂覆的顏料是現有技術的一種改進,因為已經使用根據本發(fā)明的涂 覆的顏料著色的塑料產品和從PVC制成的產品具有高的熱穩(wěn)定性和UV穩(wěn)定性。
【具體實施方式】
[0060] 實例和方法
[0061] I.所使用的測量和測試方法的說明
[0062] 這些實例的測量結果匯總在表1中。
[0063] I. 1G電勢(等電點,ffiP)
[0064] (電勢是根據ISO13099-2在來自馬爾文儀器有限公司(MalvernInstruments GmbH)的"ZetasizerNanoZ"(具有 633nmHe_Ne的激光)上測定的。
[0065] 1.2DINpH值
[0066] 顏料的DINpH值是根據DINISO787-9測量的。
[0067] 1.3Mg和Ca的測定
[0068] 顏料的鎂和鈣含量是在電感耦合等離子體中激發(fā)后通過發(fā)射光譜法(ICP-OES: 電感耦合等離子體-發(fā)射光譜法)以元素的含量測量的。
[0069] I. 4BET比表面積
[0070]BET比表面積是根據DINISO9277測量的。
[0071] I. 5借助于來自WernerMathisAG公司的MathisLTE-T供箱的PVC穩(wěn)定性 (Mathis烘箱穩(wěn)定性)的測試
[0072] 該測試所要求的測試條是在一個混合乳制機(ServitecPolymix150L)上產生 的。為了這個目的,在一個聚乙烯杯中稱量50g剛性PVC化合物(來自聚合物化學有限公 司(Polymer-ChemieGmbH)的SorVylDB6668Natur3/03PVC化合物)和 2g待測試的 顏料(按重量計4%)并用刮勺緊密地混合。將該混合物施用到混合軋制機上并在175°C 和1:1. 2的摩擦力下進行軋制以得到厚度200ym的軋制片。在恒定轉動下,將顏料分散10 分鐘。
[0073] 將由此產生的軋制片從該輥移除。使用一個切紙刀來制備在Mathis烘箱中的后 續(xù)測試所要求的長度50cm并且寬度2cm的條,并且它們被夾在Mathis烘箱的材料載體中。
[0074] 在Mathis烘箱熱測試(LTE-T熱測試儀,用于測試來自瑞士蘇黎世奧博哈斯里 (Oberhasli,Zurich,Switzerland)的WernerMathisAG公司的塑料的熱穩(wěn)定性的測試 柜)中,將PVC樣品暴露于熱應力下持續(xù)不同的時間段,由離開烘箱的滑板(Schlitten)的 離散前進所限定。在測試過程中的溫度為190°C。將含有PVC測試樣品的材料載體每5分 鐘從烘箱進一步移出75mm(烘箱設置:間隔5分鐘,前進75mm),其中將從烘箱移出的部分 快速冷卻至室溫。其結果是,在測試樣品中存在各自長度為75_的直接連續(xù)區(qū)域,其中每 一個區(qū)域已經經受熱應力持續(xù)比前一個區(qū)域長5分鐘。針對不同的顏料該PVC分解設置 在不同的時間,并且使得該測試條從一個特定區(qū)域從較暗變?yōu)楹谏?。為了評價在PVC的穩(wěn) 定化方面的顏料適合性,在每一種情況下報告了兩個時間,例如35/45,這些值指示分鐘數 (min.)。在這個實例中的第一個時間,35min.,是相應的測試樣品區(qū)域在Mathis烘箱的以 分鐘計的停留時間,其中仍然沒有相應的測試樣品區(qū)域的可見的變色。在這個實例中的第 二個時間,45min.,是相應的測試樣品區(qū)域在Mathis烘箱的以分鐘計的停留時間,其中相 應的測試樣品區(qū)域的變色第一次在其最大值處??傮w上,相應的測試樣品區(qū)域在最大變色 后已經變成黑色。
[0075] I. 6借助于ThermoHaakeRheomix600p捏合機的PVC穩(wěn)定性(捏合機穩(wěn)定性) 的測試
[0076]將由按重量計 50% 的VestolitB7021Ultra+按重量計 50% 的SorVylDB6668 Natur3/03組成的一種粉狀PVC混合物與待測試的粉狀顏料樣品(基于100%PVC組合物 按重量計4%)均勻地混合。
[0077] 將著色的PVC混合物手動地引入到已經預熱至190°C并且配備有旋轉流變儀的記 錄捏合機(具有R6棍式轉子的ThermoHaakeRheomix600p)中。啟動記錄程序(PolyLab Monitor)并記錄棍式轉子上的扭矩和樣品相對于時間的溫度。著色的PVC混合物在190°C 和50rpm下捏合。為了測定關于PVC的穩(wěn)定化的顏料的適合性,報告了測量到最高產品溫 度的在以分鐘計的時間軸上的最大扭矩。此最大扭矩后,扭矩顯著下降,因為PVC在此時間 后分解并且其結果是捏合產品的粘度降低。將這些值與相同的、雖然未涂覆的顏料粉末的 相應值進行比較。直到所述最大值的時間周期越長,顏料著色的PVC的穩(wěn)定性越高。
[0078]II:實例
[0079] II. 1所使用的無機顏料和塑料的特性
[0080]Bayferrox? 110 顏料粉末,來自朗盛德國公司(LANXESSDeutschlandGmbH): 赤鐵礦(氧化鐵紅,a-Fe203),具有根據DINISO9277的13-16m2/g的BET表面積。
[0081]-Bayferrox? 330糊劑:磁鐵礦(黑色氧化鐵(II,III),Fe304),呈糊劑的形式, 來自朗盛德國公司,從其通過干燥和研磨產生了Bayferrox? 330粉末。該粉狀顏料具有 根據DINISO9277的9-17m2/g的BET表面積??商娲兀€有可能將該粉狀Bayferrox? 330顏料與水混合以產生一種具有適當的顏料濃度的漿料。
[0082]Bayferrox? 420糊劑:針鐵礦(黃色氫氧化氧化鐵,a-FeOOH),呈糊劑的形式, 來自朗盛德國公司,從其通過干燥和研磨產生了Bayferrox? 420粉末。該粉狀顏料具有 根據DINISO9277的1l-15m2/g的BET表面積??商娲兀€有可能將該粉狀Bayferrox? 420顏料與水混合以產生一種具有適當的顏料濃度的漿料(參見實例)。
[0083] Bayferrox? 920糊劑:針鐵礦,a-FeOOH糊劑,來自朗盛德國公司,從其通過干 燥和研磨產生了Bayferrox?920粉末。該粉狀顏料具有根據DINISO9277的ll-15m2/g 的BET表面積??商娲?,還有可能將該粉狀Bayferrox'?920顏料與水混合以產生一種 具有適當的顏料濃度的漿料(參見實例)。
[0084]Bayferrox? 943糊劑:纖鐵礦(氫氧化氧化鐵,丫 -FeOOH),呈糊劑的形式,來自 朗盛德國公司,從其通過干燥和研磨產生了Bayferrox?943粉末。該粉狀顏料具有根據 DINISO9277的16-19m2/g的BET表面積??商娲?,還有可能將該粉狀Bayferrox?943 顏料與水混合以產生一種具有適當的顏料濃度的漿料。
[0085]Bayferrox? 3950顏料粉末,來自朗盛德國公司:鐵酸鋅(ZnFe204),具有根據 DINISO9277 的 5-7m2/g的BET表面積。
[0086]Bayferrox?645T顏料粉末,來自朗盛德國公司:非化學計量的鐵酸錳(具有按 重量計〈9%的MnO含量),具有根據DINISO9277的8-13m2/g的BET表面積。
[0087]SorVylDB6668Natur3/03:來自Polymerchemie的剛性PVC化合物(粉末形式, 使用Ca/Zn穩(wěn)定化,其中雙(戊燒-2, 4-二酮)媽(bis(pentane_2, 4_dionato)calcium) 的含量是小于按重量計1%,其中軟化點>120°C,閃點>190°C,著火溫度>300°C,根據DIN ENISO1183-1方法A的密度為1. 39g/cm3,根據DINENISO60的堆密度為0. 54g/ml,根 據DINEN60811-3-2的熱穩(wěn)定性為大于/等于25min.)。
[0088] VESTOLIT?B7021Ultra:來自Vestolit的Mikro-S-PVC均聚物(粉末形 式
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