丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯 酸6-羥基己酯等(甲基)丙烯酸羥烷酯、乙烯醇、烯丙醇等含羥基(氫氧基)單體;(甲 基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲 基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基丙烯酰胺等含酰胺基單 體;(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基 乙酯等含氨基單體;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水 甘油基單體;丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基單體;N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰 嗎啉、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑等含雜環(huán)乙烯基單 體;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基 酯類單體;乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體;丙烯酰磷酸2-羥基乙酯等含磷酸基單體;環(huán)己 基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺等含酰亞胺基單體;2-甲基丙烯酰氧乙基異氰酸酯等含 異氰酸酯基單體;等。這些含極性基團單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0052] 作為含極性基團單體,優(yōu)選含羧基單體、含羥基(氫氧基)單體,更優(yōu)選為含羧基 單體,進一步優(yōu)選丙稀酸。
[0053] 含極性基團單體的含量(下限值)相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分總量 (100重量% )優(yōu)選為0. 1重量%以上,進一步優(yōu)選為1重量%以上。另外,含極性基團單體 的含量(上限值)相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(1〇〇重量% )優(yōu)選為20重 量%以下,進一步優(yōu)選為10重量%以下。
[0054] 除了(甲基)丙烯酸烷基酯、含極性基團單體以外,丙烯酸類聚合物根據(jù)需要可以 還含有多官能單體等其它可共聚單體作為單體成分(構(gòu)成成分)。多官能單體包括具有兩 個以上可聚合官能團的單體,通過含有多官能單體成分,可以提高例如導(dǎo)電性粘合劑層的 凝聚力。
[0055] 作為多官能單體,可以列舉例如:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基) 丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇 二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季 戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基) 丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯 丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。這些多官能單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0056] 多官能單體的含量(下限值)相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100 重量% )優(yōu)選為〇. 001重量%以上,更優(yōu)選為〇. 01重量%以上。另外,多官能單體的含量 (上限值)相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物的單體成分總量(100重量% )優(yōu)選為0. 5重量%以 下,更優(yōu)選為0. 3重量%以下。多官能單體的含量為這樣的范圍時,可以提高粘合力而導(dǎo)電 性粘合劑層的凝聚力不會過高。
[0057] 作為多官能單體以外的其它可共聚單體,沒有特別限制,可以列舉例如:(甲基) 丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、 (甲基)丙烯酸3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧基 丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧基丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯;(甲基)丙烯酸環(huán)戊 酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等具有脂環(huán)烴基的(甲基)丙烯酸酯; (甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類;苯乙 烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴或二烯類; 乙烯基烷基醚等乙烯基醚類;氯乙烯等。這些單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0058] (丙烯酸類聚合物的聚合)
[0059] 丙烯酸類聚合物可以使用公知或慣用的聚合方法制備。其中,作為丙烯酸類聚合 物的聚合方法,可以列舉溶液聚合法、乳液聚合法、本體聚合法、活性能量射線照射聚合法 (活性能量射線聚合法)等。其中,從成本、耐水性等觀點考慮,優(yōu)選溶液聚合法、活性能量 射線聚合法,特別優(yōu)選溶液聚合法。
[0060] 溶液聚合時,可以使用各種普通的溶劑??梢粤信e例如:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等 酯類;甲苯、苯等芳香烴類;正己烷、正庚烷等脂肪烴類;環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)烴類; 甲乙酮、甲基異丁基酮等酮類等有機溶劑。這些溶劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
[0061] 丙烯酸類聚合物的聚合時使用的聚合引發(fā)劑等,沒有特別限制,可以從公知或慣 用的聚合引發(fā)劑中適當(dāng)選擇使用。作為聚合引發(fā)劑,可以列舉例如:2,2' -偶氮二異丁腈、 2, 2偶?xì)怆p(4-甲氧基-2, 4-二甲基戊腈)、2, 2偶?xì)怆p(2, 4-二甲基戊腈)、2, 2偶 氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環(huán)己烷-1-甲腈)、2,2'-偶氮雙(2,4,4-三甲基戊 烷)、2, 2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯等偶氮類聚合引發(fā)劑;過氧化苯甲酰(苯甲酰過 氧化物)、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二枯基、1,1-雙 (叔丁基過氧基)-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷、1,1-雙(叔丁基過氧基)環(huán)十二烷等過氧化物類 聚合引發(fā)劑等油溶性聚合引發(fā)劑。這些聚合引發(fā)劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。 聚合引發(fā)劑的使用量沒有特別限制,只要是以往作為聚合引發(fā)劑可以使用的范圍即可。
[0062] 上述丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)沒有特別限制,優(yōu)選為-70~-30°C, 更優(yōu)選為-65~-35°C。通過將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度調(diào)節(jié)為_70°C以上,耐熱性提高。另一方面, 通過將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度調(diào)節(jié)為_30°C以下,壓接時的粘合力提高。
[0063] 上述丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為下式1表示的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (理論值)。
[0064] 〈式 1>
[0065] 1/Tg = Wl/Tgl+W2/Tg2+…+Wn/Tgn
[0066] 上式1中,Tg表示丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位:K),Tgi表示單體i 形成均聚物時的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(單位:K),Wi表示單體i在全部單體成分中的重量分?jǐn)?shù) (i = 1、2、…η)。另外,上述是丙稀酸類聚合物由單體1、單體2、......、單體η的η種單體 成分構(gòu)成時的計算式。
[0067] 另外,上述丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過例如構(gòu)成丙烯酸類聚合物 的單體的種類、含量等控制。
[0068] 上述丙烯酸類聚合物的重均分子量優(yōu)選為40萬以上且150萬以下(40萬~150 萬),更優(yōu)選為60萬~90萬,進一步優(yōu)選為60萬~80萬。丙烯酸類聚合物的重均分子量 為這樣的范圍時,可以發(fā)揮作為粘合劑所需的粘合力、凝聚力,并且抑制由于粘合劑的粘度 上升導(dǎo)致的涂布性不良等。
[0069] 另外,上述丙烯酸類聚合物、后述丙烯酸類低聚物的重均分子量(Mw)可以通過凝 膠滲透色譜(GPC)法測定。更具體地,可以使用商品名"HLC-8120GPC"(東曹株式會社制 造)作為GPC測定裝置,通過聚苯乙烯換算值,在以下的GPC測定條件下測定并求出重均分 子量(Mw)。
[0070] GPC的測定條件
[0071] 樣品濃度:〇· 2重量% (四氫呋喃溶液)
[0072] 樣品注入量:10μ1
[0073] 洗脫液:四氫呋喃(THF)
[0074] 流量(流速):0· 6mL/分鐘
[0075] 柱溫(測定溫度):40°C
[0076] 柱:商品名 "TSKgel Super HM-H/H4000/H3000/H2000"(東曹株式會社制)
[0077] 檢測器:差示折光計(RI)
[0078] 丙烯酸類聚合物的重均分子量可以通過聚合引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑的種類或其使用 量、聚合時的溫度或時間、以及單體濃度、單體滴加速度等進行控制。
[0079] (丙烯酸類低聚物)
[0080] 上述丙烯酸類粘合劑可以將丙烯酸類低聚物與上述丙烯酸類聚合物一起含有。丙 烯酸類低聚物為以一般的(甲基)丙烯酸酯作為單體主要成分而構(gòu)成的聚合物。作為所述 單體主要成分使用的(甲基)丙烯酸酯,優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯、分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu) 的(甲基)丙烯酸酯。丙烯酸類低聚物除了含有上述單體主要成分以外還含有含羧基單體 作為必要的可共聚單體成分。另外,根據(jù)需要可以還使用其它單體成分。
[0081] 作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以優(yōu)選使用例如作為前述的丙烯酸類聚合物 的單體主要成分例示的、具有碳原子數(shù)1~20的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0082] 特別是,從得到耐熱性、耐濕性等觀點考慮,上述單體主要成分中,優(yōu)選分子內(nèi)具 有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯。
[0083] 作為上述分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯中的環(huán),可以為芳香環(huán)、非芳香 環(huán)的任意一種,優(yōu)選非芳香環(huán)。另外,作為所述芳香環(huán),可以列舉例如:芳烴環(huán)(例如苯環(huán)、 萘等中的稠合碳環(huán)等)、各種雜芳環(huán)等。另外,作為所述非芳香環(huán),可以列舉非芳香脂環(huán)式 環(huán)(環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)、環(huán)庚烷環(huán)、環(huán)辛烷環(huán)等環(huán)烷烴環(huán);環(huán)己烯環(huán)等環(huán)烯烴環(huán)等)、非芳 香橋環(huán)(例如蒎烷、蒎烯、莰烷、降莰烷、降冰片烯等中的二環(huán)式烴環(huán);金剛烷等中的三環(huán)式 烴環(huán)、以及四環(huán)式烴環(huán)等橋式烴環(huán)等)等。
[0084] 作為分子內(nèi)具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸醋,優(yōu)選(甲基)丙烯酸環(huán)己醋等(甲 基)丙烯酸環(huán)烷酯等含有非芳香環(huán)的(甲基)丙烯酸酯,具體地優(yōu)選例示甲基丙烯酸環(huán)己 酯(CHMA)〇
[0085] 丙烯酸類低聚物中,上述單體主要成分相對于單體成分總量為50重量%以上,優(yōu) 選為80重量%以上,進一步優(yōu)選為90重量%以上。另外,作為相對于單體成分總量的比例 的上限,為99重量%以下,優(yōu)選為97重量%以下。另外,上述單體主要成分可以單獨使用 或者兩種以上組合使用。
[0086] 另外,丙烯酸類低聚物中可以使用含羧基單體作為必要的可共聚單體成分。作為 這樣的含羧基單體,與前述的丙烯酸類聚合物的含羧基單體同樣地可以列舉例如:(甲基) 丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等。另外,也可以使用這些含羧基單體的酸酐(例 如,馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體)作為含羧基單體。
[0087] 作為上述含羧基單體的比例,相對于構(gòu)成丙烯酸類低聚物的全部單體成分100重 量份為1~10重量份,優(yōu)選為3~8重量份。含羧基單體的比例為這樣的范圍時,可以抑 制粘合劑組合物的粘度上升等,并且容易控制聚合時的溫度。
[0088] 另外,丙烯酸類低聚物除了上述單體成分以外根據(jù)需要可以并用其它可共聚單 體。
[0089] 丙烯酸類低聚物可以通過公知或慣用的聚合方法制備。作為丙烯酸類低聚物的聚 合方法,與前述丙烯酸類聚合物的聚合方法同樣地可以列舉例如溶液聚合法、乳液聚合法、 本體聚合法、紫外線照射聚合法等,從成本等觀點考慮,優(yōu)選溶液聚合法。
[0090] 另外,丙烯酸類低聚物的聚合時使用的聚合引發(fā)劑、溶劑等可以使用與用于上述 丙烯酸類聚合物的同樣的物質(zhì)。聚合引發(fā)劑的使用量為通常的使用量即可,例如,相對于全 部單體成分100重量份,可以從約0. 1~約15重量份的范圍內(nèi)選擇。
[0091] 另外,丙烯酸類低聚物中,為了控制分子量,可以使用鏈轉(zhuǎn)移劑。作為鏈轉(zhuǎn)移劑,可 以列舉例如:2