粘合劑組合物的制作方法
【技術領域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及在室溫氣氛下對被粘物的粘合力高、通過加熱能夠使粘合力降低的粘 合劑組合物。
【背景技術】
[0002] 以往，在光學構件的制造工序、使用光學構件制造光學設備的工序、電子部件的組 裝工序等中，例如為了預固定，有時使用粘合劑。對于用于預固定的粘合劑，要求充分的粘 接性，且還要求能夠從被粘物容易地剝離的易剝離性。作為這樣的粘合劑，例如，在專利文 獻1中記載有具有尚常溫粘合力、加熱后容易再剝尚的粘合劑。該粘合劑在從被粘物剝尚 時需要加熱到至少130°C左右。
[0003] 但是，在被粘物中，還存在不能在尚溫氣氛下曝露的被粘物。因此，存在對于必須 在較低溫下進行加熱處理的被粘物，不能使用以往的粘合劑的問題。
[0004] 現(xiàn)有技術文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開平7-331219號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的課題
[0008] 本發(fā)明的課題在于提供一種粘合劑組合物，其在室溫氣氛下對被粘物的粘合力 高，通過IKTC以下這樣的較低溫下的加熱處理能夠使粘合力降低，能夠從被粘物容易地剝 離。
[0009] 用于解決課題的手段
[0010] 本發(fā)明的粘合劑組合物含有封端型異氰酸酯、和具有能夠與異氰酸酯基反應的官 能團的丙烯酸系粘合劑。所述封端型異氰酸酯具有異氰酸酯化合物的異氰酸酯基被吡唑系 封端劑保護的結構。
[0011] 發(fā)明效果
[0012] 根據(jù)本發(fā)明的粘合劑組合物，能夠得到如下效果：在室溫氣氛下對被粘物的粘合 力高，通過IKTC以下這樣的較低溫下的加熱處理能夠使粘合力降低，能夠從被粘物容易地 剝離。
【具體實施方式】
[0013]〈粘合劑組合物〉
[0014] 以下，對本發(fā)明的一個實施方式的粘合劑組合物進行詳細說明。本實施方式的粘 合劑組合物含有封端型異氰酸酯、和具有能夠與異氰酸酯基（-N= C=0)反應的官能團的 丙稀fe系粘合劑。
[0015](丙烯酸系粘合劑）
[0016]本實施方式的粘合劑組合物中所含丙烯酸系粘合劑若為具有粘接性且具有能夠 與異氰酸酯基反應的官能團的丙烯酸系聚合物，則沒有特別限定。作為這樣的聚合物，可 以舉出（甲基）丙烯酸烷基酯與具有羥基或羧基等的其它單體的共聚物。需要說明的是， "（甲基）丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯"或"甲基丙烯酸酯"。
[0017] 作為（甲基）丙烯酸烷基酯，例如，可以舉出（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基） 丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基） 丙烯酸異壬酯等具有碳數(shù)1~12的烷基的（甲基）丙烯酸酯等。這些單體可以僅使用一 種，也可以并用兩種以上。
[0018] 作為具有羥基的單體，例如，可以舉出（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸 2_羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥己酯等具有碳數(shù)2~6的羥烷基的（甲基）丙烯酸酯等。 另外，作為具有羧基的單體，例如，可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、 富馬酸等。這些單體可以僅使用一種，也可以并用兩種以上。
[0019]作為能夠與異氰酸酯基反應的官能團，優(yōu)選羥基。因此，作為構成共聚物的其它 單體，優(yōu)選具有羥基的單體。另外，作為能夠與異氰酸酯基反應的官能團，可以是羥基及羧 基。因此，作為構成共聚物的其它單體，除了具有羥基的單體之外，還可以包含具有羧基的 單體。作為丙烯酸系聚合物的優(yōu)選組成，例如，可以舉出通過使丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸 甲酯及丙烯酸2-羥乙酯聚合而得到的共聚物等。
[0020] 在構成丙烯酸系聚合物的單體中，具有羥基或羧基等的單體優(yōu)選以1~30重量 份、更優(yōu)選以1~20重量份的比例包含。作為丙烯酸系聚合物的具體的組成，例如，可以舉 出以30~90重量份的比例包含丙烯酸2-乙基己酯、以0~60重量份的比例包含丙烯酸 甲酯、以及以1~30重量份的比例包含丙烯酸2-羥乙酯的組成等。
[0021] 作為單體成分的聚合方法沒有特別限定，例如，可以舉出溶液聚合法、本體聚合 法、懸濁聚合法、乳化聚合法等。例如，采用溶液聚合法時，將單體成分與溶劑混合，根據(jù)需 要添加聚合引發(fā)劑、鏈轉移劑等，邊攪拌邊在40~90°C左右使其反應2~10小時左右即 可。
[0022] 丙烯酸系粘合劑的重均分子量沒有特別限定，優(yōu)選為30萬~120萬，更優(yōu)選為40 萬~120萬，進一步優(yōu)選為60萬~90萬。重均分子量是利用凝膠滲透色譜法（GPC)進行 測定，對得到的測定值進行聚苯乙烯換算后的值。
[0023](封端型異氰酸酯）
[0024] -般來說，異氰酸酯化合物與具有羥基或羧基等的丙烯酸系粘合劑在室溫 (23°C)下也發(fā)生反應（交聯(lián)反應）而固化。即，由于在室溫下異氰酸酯基與羥基或羧基也 鍵合，其結果是粘合劑組合物的粘合力降低。與此相對，若使用異氰酸酯基被封端劑保護的 封端型異氰酸酯，則在粘合劑組合物中不存在能夠反應的異氰酸酯基，因此粘合劑組合物 在室溫下不固化。因此，含有封端型異氰酸酯的粘合劑組合物在室溫下也因其粘接性而能 夠固定被粘物。
[0025] 另一方面，封端型異氰酸酯若進行加熱則產(chǎn)生異氰酸酯化合物。即，異氰酸酯基被 封端劑保護的封端型異氰酸酯通過加熱，從而封端劑脫離（脫保護），其結果是產(chǎn)生具有能 夠反應的異氰酸酯基的異氰酸酯化合物。該異氰酸酯化合物與丙烯酸系粘合劑發(fā)生反應 (交聯(lián)反應），固化而粘合力降低。這是在含有封端型異氰酸酯的粘合劑組合物中，在室溫 下具有粘合力，通過加熱從而粘合力降低的機理。
[0026] 對于以往的粘合劑組合物而言，如上所述，為了通過加熱從而使粘合力降低，需要 加熱到至少130°C左右。即，以往的粘合劑組合物中所含封端型異氰酸酯若不在至少130°C 左右進行加熱就不產(chǎn)生異氰酸酯化合物（不脫保護）。
[0027] 另一方面，本實施方式的粘合劑組合物中所含封端型異氰酸酯具有異氰酸酯化合 物的異氰酸酯基被吡唑系封端劑保護的結構。根據(jù)這樣的構成，即使在ll〇°C以下（優(yōu)選 50~IKTC)這樣的比較的低溫的加熱條件下也脫保護，產(chǎn)生異氰酸酯化合物。因此，本實 施方式的粘合劑組合物通過ll〇°C以下（優(yōu)選50~Il(TC)這樣的較低溫下的加熱處理， 從而粘合力降低。因此，本實施方式的粘合劑組合物對于不能在高溫氣氛下曝露的被粘物 也能夠使用。
[0028] 作為不能在高溫氣氛下曝露的被粘物，例如，可以舉出光學構件、電子部件等。作 為光學構件，例如，可以舉出各種透鏡、反射鏡、光學過濾器等。作為電子部件，例如，可以舉 出在層疊陶瓷電容器的制造時使用的綠色片材、焙燒前的層疊陶瓷電容器等。上述的光學 構件及電子部件均不僅限定于成品，是還包括制造過程中的構件的概念。
[0029] 作為異氰酸酯化合物，例如，可以使用二異氰酸酯系的化合物，具體來說，可以舉 出六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、它 們的縮二脲變體、加合物變體、異氰脲酸酯變體等。其中，優(yōu)選六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二 異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯。異氰酸酯化合物可以僅使用一種， 也可以混合使用兩種以上。
[0030] 作為吡唑系封端劑，若為吡唑及其衍生物則沒有特別限定，例如，可以舉出吡唑、 3, 5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑等。其中，優(yōu)選3, 5-二甲基吡唑。吡唑系封端劑可以僅使用 一種，也可以混合使用兩種以上。
[0031] 本實施方式的粘合劑組合物中所含封端型異氰酸酯是將異氰酸酯化合物和吡唑 系封端劑混合于對異氰酸酯不活潑的溶劑中，進行攪拌而得到的。例如，異氰酸酯化合物為 二異氰酸酯時，將異氰酸酯化合物與吡唑系封端劑以1 : 2的比例（摩爾比）混合即可。另 外，異氰酸酯化合物為二異氰酸酯時，將異氰酸酯化合物、與相對于異氰酸酯化合物的NCO 含有摩爾量為1. 01~1. 10倍摩爾量的吡唑系封端劑混合即可。
[0032] 在本實施方式的粘合劑組合物中，相對于丙烯酸系粘合劑100重量份，封端型異 氰酸酯優(yōu)選以〇. 1~20重量份、更優(yōu)選以1~15重量份、進一步優(yōu)選以1~10重量份的 比例含有。
[0033] 本實施方式的粘合劑組合物中，可以添加例如交聯(lián)劑、增粘劑、增塑劑、抗老化劑、 紫外線吸收劑等各種添加劑。另外，本實施方式的粘合劑組合物的使用方法沒有特別限定， 可以將粘合劑組合物直接用作粘合劑，也可以根據(jù)需要將粘合劑組合物與溶劑混合來使 用?；蛘撸缦滤?，將本實施方式的粘合劑組合物加工成粘接片材、膠粘帶等來使用。
[0034]〈粘接片材〉
[0035] 本實施方式的粘接片材包含上述的本實施方式的粘合劑組合物。另外，本實施方 式的粘接片材無基材。無基材的粘接片材是例如將本實施方式的粘合劑組合物涂布于脫模 膜并進行干燥而得到的。通常，在涂布粘合劑組合物后，在粘合劑組合物上進一步粘貼脫模 膜，因此粘接片材被脫模膜夾持。
[0036] 作為脫模膜，例如，可以舉出涂布了有機硅等脫模劑的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜 等。脫模膜具有優(yōu)選5~500ym、更優(yōu)選25~250ym的厚度，在使用粘接片材時剝離。粘 接片材具有優(yōu)選5~400ym、更優(yōu)選10~300ym的厚度。
[0037] 涂布方法沒有特別限定，例如，可以舉出將粘合劑組合物與溶劑混合而制備涂布 液，利用涂布機等涂布涂布液的方法。作為涂布機，例如可以舉出刮刀涂布機、輥涂機、壓延 涂布機、逗點涂布機、凹版涂布機、棒涂機等。
[0038] 〈膠粘帶〉
[0039] 將本實施方式的粘合劑組合物用作膠粘帶時，將包含本實施方式的粘合劑組合物 的粘合劑層層