化合物的均聚反應形成的酪型網絡的實例如下顯示:
[0044] 在各種實施方案中,該高分子量聚合物為熱固性樹脂。
[0045] 在各種實施方案中,該多-官能苯并嗯嗦化合物具有通式(I) 心度)。(1) 其中B為含有苯并嗯嗦環(huán)結構的部分,n為2、3或4,L為直接的鍵,或為選自W下基團 的連接基團;任選取代的Ci-Cw烷基,任選取代的C2-C2。帰基,任選取代的C2-C2??旎芜x 取代的單環(huán)、稠合多環(huán)或橋連多環(huán)的C5-C2。芳基,任選取代的C3-C2。單-或多-環(huán)烷基,任選 取代的C3-C2。單-或多-環(huán)帰基;任選取代的2-20元雜烷基,任選取代的2-20元雜帰基,任 選取代的2-20元雜快基,任選取代的5-20元單環(huán)、稠合多環(huán)或橋連多環(huán)的雜芳基,任選取 代的3-20元單-或多-雜環(huán)烷基,和任選取代的3-20元單-或多-雜環(huán)帰基;-0-,-NR-, 和-S-,其中R選自H、任選取代的Ci-Ce烷基和任選取代的CS-Cw芳基。
[0046] 關于式(I),L可W為直接的鍵。例如,兩個苯并嗯嗦部分可W通過鍵連接W形成 多官能的苯并嗯嗦化合物?;蛘?,L為連接兩個或更多個苯并嗯嗦部分的連接基團W形成 多官能的苯并嗯嗦化合物。L的實例已經在上文提到過。
[0047] 連接基團L可W經由苯基環(huán)部分或經由嗯嗦環(huán)部分連接到各自的苯并嗯嗦部分。 在各種實施方案中,連接基團L經由苯并嗯嗦部分的苯基環(huán)部分連接到各自的苯并嗯嗦部 分。
[0048]關于式(I),n可W為2。在此類實施方案中,該多官能的苯并嗯嗦化合物還可W 被稱為雙官能的苯并嗯嗦化合物。該雙官能的苯并嗯嗦化合物可W通過式B-L-B來表示, 其中B和L如上文所定義。
[0049] 在各種實施方案中,該多官能的苯并嗯嗦化合物具有通式(II)
[0051] 連接基團L已經在上文被定義。Ri和R2各自獨立地選自任選取代的CI-Ce烷基, 任選取代的C5-C2。芳基,居基,烷氧基,氯基,因素基團,硝基,甲娃烷基和氨基。
[0052] 連接基團L可W在苯基環(huán)的多個位置上連接至苯并嗯嗦部分的苯環(huán)上。L連接到 的第一苯并嗯嗦部分的苯環(huán)上的位置和第二苯并嗯嗦部分的苯環(huán)上的位置可W相同或不 同。在具體的實施方案中,該多官能的苯并嗯嗦化合物具有W下結構
[0054]L可W選自-C(邸3)廠、-(?-、-S-、
[0055] 在具體的實施方案中,L為-C(CHs)Z-。
[0056]R喘R2可W相同或不同。在各種實施方案中,R喘R2是相同的。在具體的實施 方案中,Ri和R2中至少一個為
[0057] 在各種實施方案中,該多官能的苯并嗯嗦化合物選自:
[0058] 在具體的實施方案中,該多官能的苯并嗯嗦化合物包括或基本上由
[0059] 有利地,該雙-官能和/或多-官能的苯并嗯嗦化合物的均聚可W在沒有或幾乎 沒有重量損失,和在固化期間具有低水平的收縮率的情況下進行。送樣形成的酪型網絡結 構具有高玻璃化轉變溫度(Tg)、低吸濕性、改進的阻燃性、高耐熱氧化性、和高成碳率。
[0060] 除了至少一種雙-官能或多-官能的苯并嗯嗦化合物,該底漆組合物還包含至少 一種包含(i)對金屬表面具有親和性的官能團,和(ii)可交聯(lián)基團的化合物。
[0061] 通常,可W使用任何能夠使化合物與金屬表面相連和/或鍵合的官能團。例如,該 官能團可W選自駿基、環(huán)氧基團、有機磯基團和胺基團。
[0062] 對金屬表面具有親和性的官能團可W為對銀和錫中至少一個具有親和性的官能 團。
[0063] 對銀具有親和性的官能團的實例為駿基。如本文所使用的,術語"駿基"指的是任 何含有撰基(C=0),其中該撰基鍵合至陰離子W形成鹽,或鍵合至雜原子,例如氧、氮、硫 或因素的基團。駿基還包括駿基衍生物的駿酸形式。駿基的實例包括,但不限于,因化醜基、 駿酸、醜胺、醋、硫醇醋(thiolester)、和琉基撰基(mercaptocarbonyl)。該駿基能夠通過 經由其單電子對配位至銀表面從而連接至銀表面。送樣,該化合物可W經由駿基的n體系 而化學鍵合至所述銀表面。
[0064] 對錫具有親和性的官能團的實例包括有機磯基團和胺基團。如本文所使用的,術 語"有機磯"指的是含有碳-磯鍵的有機化合物。有機磯化合物的實例包括H有機麟類、二 有機麟類、有機麟醜類(organophosphones)、亞磯酸H有機醋類、H苯基麟等。
[0065] 具有胺基團的化合物的實例包括,但不限于,伯胺、仲胺和叔胺、聚合的氨基化合 物和四居基倭化合物。在各種實施方案中,具有胺基團的化合物可W為脂族二胺,例如己二 胺、丙二胺、了二胺,戊二胺,己二胺,庚二胺,辛二胺和壬二胺;聚合的脂族多元胺,例如H亞己基二胺和四亞己基二胺;芳族胺,例如苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺和二氨基 苯;脂環(huán)族胺,例如脈巧;雜環(huán)胺,例如化巧;和化合物,例如脈、硫脈、二苯基脈和二苯基硫 脈。
[0066] 所述至少一種包含對金屬表面具有親和性的官能團的化合物也含有可交聯(lián)基團。 該可交聯(lián)基團充當偶聯(lián)所述至少一種雙-官能或多-官能苯并嗯嗦化合物的手段,其中至 少一種化合物包含對金屬表面具有親和性的官能團和可交聯(lián)基團。
[0067] 通常,該可交聯(lián)基團可W為任何能夠使化合物發(fā)生化學反應W形成底漆層的官能 團??山宦?lián)基團的實例包括,但不限于,礙醜基、硝基、因素基團、氯基、居基、駿基、胺基團、 環(huán)氧基團、有機娃基團和異氯酸醋基團。
[0068] 在各種實施方案中,該可交聯(lián)基團包括或基本由有機娃基團組成。如本文所使用 的,術語"有機娃"指的是具有碳-娃鍵的化合物,例如含有娃焼、娃氧焼、H有機基娃醇鹽 (Siloxide)、甲娃烷基因化物基團的化合物。
[0069] 在各種實施方案中,該可交聯(lián)基團為娃烷基團。含有娃烷基團的化合物的實例包 括,但不限于,烷基烷氧基娃焼,例如甲基H甲氧基娃焼、甲基H己氧基娃焼、H甲基單甲氧 基娃焼;環(huán)烷基娃焼,例如環(huán)己焼二甲氧基娃焼、烷基己醜氧基娃焼例如己醜氧基二甲基娃 焼、苯基娃焼、二苯基娃焼、苯基甲基娃焼、五甲基二娃氧焼、甲基娃焼、二己基娃焼、氨基焼 基娃焼、琉基烷基娃焼、及其混合物。
[0070] 該可交聯(lián)基團可W經由連接基團與對金屬表面具有親和性的官能團連接。例如, 該可交聯(lián)基團可W為端基官能團。該端基官能團可W連接至連接基團,其進而連接至對金 屬表面具有親和性的官能團。在各種實施方案中,該連接基團為Ci-Cs烷基。
[007。術語"ClS烷基"指的是完全飽和的脂族姪。該CI-Cs烷基可W為直鏈或支鏈,并且 可W為取代或未取代的。示例性的取代基已經在上文中提到。該ClS烷基可W含有1個碳 原子、2個碳原子、3個碳原子等等直到并包含8個碳原子。ClS烷基的實例包括甲基、己基、 正丙基、異丙基、正了基、異了基、仲了基、叔了基、正己基、正庚基和正辛基。
[0072] 含有可交聯(lián)基團和對金屬表面具有親和性的官能團的化合物的實例包括,但不限 于,(3-氨基丙基)H甲氧基娃焼和5-環(huán)氧基戊基異氯酸醋。在送些分子中,氨基或環(huán)氧基 可W作為可交聯(lián)基團,而娃焼或異氯酸醋基團可W作為對金屬表面具有親和性的官能團, 并且可W鍵合至金屬表面。在5-環(huán)氧基戊基異氯酸醋的情況下,該異氯酸醋基團還可W作 為可交聯(lián)基團。
[0073] 在各種實施方案中,至少一種雙-官能或多-官能的苯并嗯嗦化合物和至少一種 包含(i)對金屬表面具有親和性的官能團和(ii)可交聯(lián)基團的化合物相互交聯(lián)W形成單 一的化合物或共聚物網絡。該交聯(lián)經由可交聯(lián)基團和苯并嗯嗦部分進行。
[0074] 例如,該可交聯(lián)基團可W為環(huán)氧基團。該苯并嗯嗦部分中的嗯嗦環(huán)可W裂解W衍 生居基,其進而與化合物中的環(huán)氧基團反應W形成共聚物網絡。根據所存在的可交聯(lián)基團, 交聯(lián)反應的類型可W不同。其它類型的可交聯(lián)基團包括,但不限于,氨基和異氯酸醋基團。 [00巧]在各種實施方案中,該對金屬表面具有親和性的官能團也可W參與交聯(lián)反應W形 成交聯(lián)的化合物。因此,該對金屬表面具有親和性的官能團也可W充當可交聯(lián)基團,例如在 5-環(huán)氧基戊基異氯酸醋的情況下,其中異氯酸醋基團可W充當對金屬表面具有親和性的官 能團并充當可交聯(lián)基團。