42ml油酸和90ml十八烯(0DE)，加熱到140°C使乙酸鎘、醋酸鋅完全溶解，得到Zn_Cd前體儲(chǔ)備溶液。
[0032](b)稱取16mmol醋酸鋅置于三頸瓶B中，并加入12mL0A和18ml0DE，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下使醋酸鋅完全溶解，得到Zn前體儲(chǔ)備溶液；配置S源溶液，即DDT 8mmol,TBP 45mmol，0DE，15ml.混合均勻，得到S源的前驅(qū)體溶液。
[0033](c)稱取16mmolSe粉和16mmol S置于維形瓶C中，并加入36.8mmolTBP，使Se、S與TBP的摩爾比為1:1:2.3，超聲振蕩，使Se、S完全溶解，得到Se、S前體儲(chǔ)備溶液。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，使Cd-Zn前體儲(chǔ)備溶液升溫至300°C，將Se、S前體儲(chǔ)備溶液同時(shí)注入到Cd_Zn前體儲(chǔ)備溶液，并伴以強(qiáng)力攪拌，使混合反應(yīng)溶液中，Cd前體、Zn前體和Se前體的摩爾比為1: 25: 20，反應(yīng)8min后，停止反應(yīng)，得到混金核的量子點(diǎn)，即得到CdSeOZnS將溶液，降溫至 230 °C ο
[0034](d)上述混金核量子點(diǎn)溶液降到一定溫度后，進(jìn)行殼層包覆。即將Zn前體儲(chǔ)備溶液倒入上述溶液中，將備好的S源滴加進(jìn)去，進(jìn)行包覆反應(yīng)，包覆90min即可停止，得到CdSe@ZnS/ZnS 量子點(diǎn)。
[0035](e)在上述反應(yīng)后的溶液中加入乙醇、甲苯；靜置使CdSeOZnS/ZnS量子點(diǎn)形成絮狀沉淀，離心，去掉上層清液后，將所離的CdSeOZnS/ZnS沉淀溶解在甲苯中，之后再加入乙醇，再次離心后去掉上層溶液。沉淀物放入通風(fēng)櫥，使其自然風(fēng)干或者抽真空，得到純化好干凈的固體粉末，粉末狀的量子點(diǎn)能均勻分散在甲苯中。
[0036]如圖2所示，得的CdSeOZnS/ZnS量子點(diǎn)的熒光發(fā)射波長(zhǎng)為520nm，熒光量子效率為90%，熒光峰的半高峰寬為30nm。
[0037]實(shí)施例3
(a)稱取0.8mmol乙酸鎘、20.0 mmol硬脂酸鋅置于四口瓶A中，并加入42ml油酸和90ml十八烯(0DE)，加熱到140°C使乙酸鎘、醋酸鋅完全溶解，得到Zn_Cd前體儲(chǔ)備溶液。
[0038](b)稱取16mmol醋酸鋅置于三頸瓶B中，并加入12mL0A和18ml0DE，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下使醋酸鋅完全溶解，得到Zn前體儲(chǔ)備溶液；配置S源溶液，即DDT 8mmol,TBP 45mmol，0DE，15ml.混合均勻，得到S源的前驅(qū)體溶液。
[0039](c)稱取14mmolSe粉和14mmol S置于維形瓶C中，并加入32.2mmolTBP，使Se、S與TBP的摩爾比為1:1:2.3，超聲振蕩，使Se、S完全溶解，得到Se、S前體儲(chǔ)備溶液。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，使Cd-Zn前體儲(chǔ)備溶液升溫至300°C，將Se、S前體儲(chǔ)備溶液同時(shí)注入到Cd_Zn前體儲(chǔ)備溶液，并伴以強(qiáng)力攪拌，使混合反應(yīng)溶液中，Cd前體、Zn前體和Se前體的摩爾比為1: 25: 17，反應(yīng)5min后，停止反應(yīng)，得到混金核的量子點(diǎn)，即得到CdSeOZnS將溶液，降溫至 230 °C ο
[0040](d)上述混金核量子點(diǎn)溶液降到一定溫度后，進(jìn)行殼層包覆。即將Zn前體儲(chǔ)備溶液倒入上述溶液中，將備好的S源滴加進(jìn)去，進(jìn)行包覆反應(yīng)，包覆60min即可停止，得到CdSe@ZnS/ZnS 量子點(diǎn)。
[0041](e)在上述反應(yīng)后的溶液中加入乙醇、甲苯；靜置使CdSeOZnS/ZnS量子點(diǎn)形成絮狀沉淀，離心，去掉上層清液后，將所離的CdSeOZnS/ZnS沉淀溶解在甲苯中，之后再加入乙醇，再次離心后去掉上層溶液。沉淀物放入通風(fēng)櫥，使其自然風(fēng)干，得到純化好干凈的固體粉末，粉末狀的量子點(diǎn)能均勻分散在甲苯中。
[0042]如圖3所示，如圖3所示，得的CdSe@ZnS/ZnS量子點(diǎn)的熒光發(fā)射波長(zhǎng)為540nm，熒光量子效率為85%，熒光峰的半高峰寬為26nm。
[0043]實(shí)施例4
(a)稱取0.8mmol乙酸鎘、20.0 mmol硬脂酸鋅置于四口瓶A中，并加入42ml油酸和90ml十八烯(0DE)，加熱到140°C使乙酸鎘、醋酸鋅完全溶解，得到Zn_Cd前體儲(chǔ)備溶液。
[0044](b)稱取16mmol醋酸鋅置于三頸瓶B中，并加入12mL0A和18ml0DE，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下使醋酸鋅完全溶解，得到Zn前體儲(chǔ)備溶液；配置S源溶液，即DDT 8mmol,TBP 45mmol，0DE，15ml.混合均勻，得到S源的前驅(qū)體溶液。
[0045](c)稱取llmmolSe粉和llmmol S置于維形瓶C中，并加入25.3mmolTBP，使Se、S與TBP的摩爾比為1:1:2.3，超聲振蕩，使Se、S完全溶解，得到Se、S前體儲(chǔ)備溶液。在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，使Cd-Zn前體儲(chǔ)備溶液升溫至300°C，將Se、S前體儲(chǔ)備溶液同時(shí)注入到Cd_Zn前體儲(chǔ)備溶液，并伴以強(qiáng)力攪拌，使混合反應(yīng)溶液中，Cd前體、Zn前體和Se前體的摩爾比為1: 25: 14，反應(yīng)3min后，停止反應(yīng)，得到混金核的量子點(diǎn)，即得到CdSeOZnS將溶液，降溫至 230 °C ο
[0046](d)上述混金核量子點(diǎn)溶液降到一定溫度(230°C)后，進(jìn)行殼層包覆。即將Zn前體儲(chǔ)備溶液倒入上述溶液中，將備好的S源滴加進(jìn)去，進(jìn)行包覆反應(yīng)，包覆30min即可停止，得到CdSe@ZnS/ZnS量子點(diǎn)。
[0047](e)在上述反應(yīng)后的溶液中加入乙醇、甲苯；靜置使CdSeOZnS/ZnS量子點(diǎn)形成絮狀沉淀，離心，去掉上層清液后，將所離的CdSeOZnS/ZnS沉淀溶解在甲苯中，之后再加入乙醇，再次離心后去掉上層溶液。沉淀物放入通風(fēng)櫥，使其自然風(fēng)干，得到純化好干凈的固體粉末，粉末狀的量子點(diǎn)能均勻分散在甲苯中。
[0048]如圖4所示，如圖3所示，得的CdSe@ZnS/ZnS量子點(diǎn)的熒光發(fā)射波長(zhǎng)為565nm，熒光量子效率達(dá)70%以上，熒光峰的半高峰寬為29nm。
[0049]隨著技術(shù)的發(fā)展，本發(fā)明構(gòu)思可以不同方式實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的實(shí)施方式并不僅限于以上描述的實(shí)施例，而且可在權(quán)利要求的范圍內(nèi)進(jìn)行變化。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種四元混金量子點(diǎn)CdSe@ZnS/ZnS的制備方法，其特征在于，包括: 步驟1、將Cd源與Zn源溶于長(zhǎng)鏈脂肪酸和長(zhǎng)鏈烷烯的混合溶液中，然后將混合后的液體在充有惰性氣體的容器中加熱到140-300°C，得到Cd-Zn前體儲(chǔ)備溶液；其中所述Cd源為乙酸鎘或鎘的無(wú)機(jī)鹽；所述Zn源為醋酸鋅或者硬脂酸鋅或氧化鋅； 步驟2、將Se源、S源溶解在三烴基膦內(nèi)得到Se、S前體儲(chǔ)備溶液；在充有惰性氣體的容器中，將Se、S前體儲(chǔ)備溶液注入到Cd-Zn前體儲(chǔ)備溶液內(nèi)充分混合并攪拌以充分反應(yīng)得到CdSeOZnS溶液； 步驟3、將Zn源與長(zhǎng)鏈脂肪酸和長(zhǎng)鏈烷烯的混合溶液在充有惰性氣體的容器中充分混合以得到Zn前體儲(chǔ)備溶液；將長(zhǎng)鏈硫醇、三烴基膦、長(zhǎng)鏈烷烯形成的S源溶液充分混以得到S源前驅(qū)體溶液； 步驟4、將Zn前體儲(chǔ)備溶液溶于步驟2得到的所述CdSeOZnS溶液內(nèi)，然后滴入S源前驅(qū)體溶液并反應(yīng)30-120分鐘以進(jìn)行殼層包覆，以得到CdSeOZnS/ZnS量子點(diǎn)； 步驟5、將步驟4得到的溶液去除未反應(yīng)物、雜質(zhì)和反應(yīng)溶劑以得到量子點(diǎn)納米顆粒。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四元混金量子點(diǎn)CdSeOZnS/ZnS的制備方法，其特征在于，所述步驟1中的Cd源、Zn源、長(zhǎng)鏈脂肪酸的摩爾比為8: 200: 1。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四元混金量子點(diǎn)CdSeOZnS/ZnS的制備方法，其特征在于，所述步驟1中的Se、S與三烴基膦的摩爾比為1: 1: 2.3。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四元混金量子點(diǎn)CdSeOZnS/ZnS的制備方法，其特征在于，所述步驟2中是根據(jù)所需的CdSeOZnS量子點(diǎn)納米顆粒在490_600nm的范圍內(nèi)的光致發(fā)光譜來(lái)確定Se、S前體儲(chǔ)備溶液注入量，且所述反應(yīng)時(shí)間為5-15分鐘。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四元混金量子點(diǎn)CdSeOZnS/ZnS的制備方法，其特征在于，所述步驟2還包括:將得到的CdSeOZnS溶液在停止反應(yīng)后降溫。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四元混金量子點(diǎn)CdSeOZnS/ZnS的制備方法，其特征在于，所述Cd源為鎘的無(wú)機(jī)鹽，且所述鎘的無(wú)機(jī)鹽為以下任一種:氧化鎘、氯化鎘、醋酸鎘、草酸鎘、碳酸錦等。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四元混金量子點(diǎn)CdSeOZnS/ZnS的制備方法，其特征在于，所述三烴基膦為三正辛基膦、十四烷基磷酸、十八烷基磷酸、三正丁基膦或三苯基膦等。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四元混金量子點(diǎn)CdSeOZnS/ZnS的制備方法，其特征在于，所述步驟2種的Cd前體、Zn前體和Se前體的摩爾比為1: 25: 25-10。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的四元混金量子點(diǎn)CdSeOZnS/ZnS的制備方法，其特征在于，所述步驟5具體為: 在步驟4得到的溶液中加入乙醇、甲苯；靜置使CdSeOZnS/ZnS量子點(diǎn)形成絮狀沉淀，離心，去掉上層清液后，將所離的CdSe@ZnS/ZnS沉淀溶解在甲苯中，之后再加入乙醇，再次離心后去掉上層溶液；將沉淀物風(fēng)干或者抽真空以得到純化好干凈的固體粉末； 重復(fù)上述步驟直至所得到的量子點(diǎn)納米顆粒的光致發(fā)光譜型對(duì)稱、峰型尖銳且單一、沒(méi)有雜峰。
【專利摘要】<b>本發(fā)明提出一種四元混金量子點(diǎn)</b><b>CdSeZnS</b><b>/ZnS</b><b>的制備方法，包括：制備</b><b>Cd</b><b>-Zn</b><b>前體儲(chǔ)備溶液，制備</b><b>Se</b><b>、</b><b>S</b><b>前體儲(chǔ)備溶液；在充有惰性氣體的容器中，將</b><b>Se</b><b>、</b><b>S</b><b>前體儲(chǔ)備溶液注入到</b><b>Cd</b><b>-Zn</b><b>前體儲(chǔ)備溶液內(nèi)充分混合并攪拌以充分反應(yīng)得到</b><b>CdSeZnS</b><b>溶液；將</b><b>Zn</b><b>源與長(zhǎng)鏈脂肪酸和長(zhǎng)鏈烷烯的混合溶液在充有惰性氣體的容器中充分混合以得到</b><b>Zn</b><b>前體儲(chǔ)備溶液；將長(zhǎng)鏈硫醇、三烴基膦、長(zhǎng)鏈烷烯形成的</b><b>S</b><b>源溶液充分混以得到</b><b>S</b><b>源前驅(qū)體溶液；將</b><b>Zn</b><b>前體儲(chǔ)備溶液溶于步驟</b><b>2</b><b>得到的所述</b><b>CdSeZnS</b><b>溶液內(nèi)，然后滴入</b><b>S</b><b>源前驅(qū)體溶液并反應(yīng)</b><b>30-120</b><b>分鐘以進(jìn)行殼層包覆，以得到</b><b>CdSeZnS</b><b>/ZnS</b><b>量子點(diǎn)。</b>
【IPC分類】B82Y30/00, C09K11/88, B82Y40/00, B82Y20/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105295921
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510808278
【發(fā)明人】魏新盼, 劉愛(ài)軍, 趙治強(qiáng), 高曉斌
【申請(qǐng)人】北京北達(dá)聚邦科技有限公司
【公開(kāi)日】2016年2月3日
【申請(qǐng)日】2015年11月20日