dTPP的憐光壽命圖； 附圖3為不同質(zhì)子性溶劑中PdTPP/DPA的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜圖； 附圖4為丙醇/乙二醇溶劑中β-環(huán)糊精/PdTPP/DPA的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜圖； 附圖5為不同質(zhì)子性溶劑中PdMeTPP/DPA的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 下面結(jié)合附圖W及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述： 實(shí)施例一丙醇/乙二醇（v/v, 2/1)中PdTPP/DPA上轉(zhuǎn)換體系的制備 本實(shí)施例中用于光敏劑的金屬化嘟配合物為PdTPP,分子結(jié)構(gòu)式為：
本實(shí)施例中用于發(fā)光劑的9, 10-二取代蔥衍生物為DPA，分子結(jié)構(gòu)式為：
移取40μL的光敏劑溶液（CHCI3,1X10 3mol/L)和240μL的發(fā)光劑溶液（DMF， 5X102mol/L)到5mL的容量瓶中，加入丙醇/乙二醇（ν/ν, 2/1)混合溶劑然后小屯、振蕩 混合，超聲處理，最后緩慢滴加丙醇/乙二醇（ν/ν,2/1)混合溶劑定容，配制成5mL的光敏 劑和發(fā)光劑的摩爾比例為1:300的上轉(zhuǎn)換混合溶液。在弱光場(chǎng)下(波長(zhǎng)為532nm，激發(fā)光能 量密度為60mWXcm2)可獲得藍(lán)色上轉(zhuǎn)換巧光，其效率可達(dá)22. 9%。
[0019] 實(shí)施例二丙醇/乙二醇（v/v, 1/1)中PdTPP/DPA上轉(zhuǎn)換體系的制備 移取40μL的光敏劑溶液（CHCI3,1X10 3mol/L)和240μL的發(fā)光劑溶液（DMF， 5X102mol/L)到5血的容量瓶中，加入丙醇/乙二醇（ν/ν，1/1)混合溶劑然后小屯、振蕩 混合，超聲處理，最后緩慢滴加丙醇/乙二醇（ν/ν,1/1)混合溶劑定容，配制成5mL的光敏 劑和發(fā)光劑的摩爾比例為1:300的上轉(zhuǎn)換混合溶液。在弱光場(chǎng)下(波長(zhǎng)為532nm，激發(fā)光能 量密度為60mWXcm2)可獲得藍(lán)色上轉(zhuǎn)換巧光，其效率可達(dá)25. 4%。
[0020] 實(shí)施例Ξ丙醇/乙二醇（v/v, 1/2)中PdTPP/DPA上轉(zhuǎn)換體系的制備 移取40μL的光敏劑溶液（CHCI3,1X10 3mol/L)和240μL的發(fā)光劑溶液（DMF， 5X102mol/L)到5mL的容量瓶中，加入丙醇/乙二醇（v/v, 1/2)混合溶劑然后小屯、振蕩 混合，超聲處理，最后緩慢滴加丙醇/乙二醇（v/v,1/2)混合溶劑定容，配制成5mL的光敏 劑和發(fā)光劑的摩爾比例為1:300的上轉(zhuǎn)換混合溶液。在弱光場(chǎng)下(波長(zhǎng)為532nm，激發(fā)光能 量密度為60mWXcm2)可獲得藍(lán)色上轉(zhuǎn)換巧光，其效率可達(dá)29. 1%。
[002。附圖1為上述光敏劑PdTPP在質(zhì)子性溶劑丙醇/乙二醇（v/v，2/1)、丙醇/乙 二醇（v/v, 1/1)及丙醇/乙二醇（v/v, 1/2)中的紫外可見(jiàn)吸收光譜和發(fā)光光譜。PdTPP 在不同質(zhì)子性溶劑中的吸收峰位較為相似，只是吸收能力略有不同；隨著溶劑極性的增加， PdTPP的發(fā)光峰位明顯藍(lán)移，憐光發(fā)光強(qiáng)度明顯增大。
[002引附圖2為上述光敏劑PdTPP在質(zhì)子性溶劑丙醇/乙二醇（v/v，2/1)，丙醇/乙二 醇（v/v, 1/1)及丙醇/乙二醇（v/v, 1/2)中的憐光壽命，PdTPP憐光壽命長(zhǎng)，憐光衰減緩 慢，繼而提高Ξ重激發(fā)態(tài)壽命和Ξ重態(tài)福射能量，有益于光敏劑躍遷到Ξ線態(tài)。
[0023] 附圖3為上述上轉(zhuǎn)換組分PdTPP/DPA在質(zhì)子性溶劑丙醇/乙二醇（v/v, 2/1)，丙 醇/乙二醇（v/v,1/1)及丙醇/乙二醇（v/v,1/2)中的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜，可W看出本發(fā) 明的體系上轉(zhuǎn)換發(fā)光強(qiáng)度大，上轉(zhuǎn)換效率高，可達(dá)29. 1%。
[0024] 實(shí)施例四β-環(huán)糊精/丙醇/乙二醇（v/v，1/?中PdTPP/DPA上轉(zhuǎn)換體系的制 備 移取40μL的光敏劑溶液（CHCI3,1X10 3mol/L)和240μL的發(fā)光劑溶液（DMF， 5Χ102mol/L)到5mL的容量瓶中，加入丙醇/乙二醇（ν/ν, 1/2)混合溶劑然后小屯、振蕩 混合，超聲處理，再加入400μLβ-環(huán)糊精溶液（DMF，1X102mol/L)，最后緩慢滴加丙醇/ 乙二醇（v/v,1/2)混合溶劑定容，配制成5mL的光敏劑和發(fā)光劑的摩爾比例為1:100的上 轉(zhuǎn)換混合溶液。在弱光場(chǎng)下(波長(zhǎng)為532nm，激發(fā)光能量密度為60mWXcm2)可獲得藍(lán)色 上轉(zhuǎn)換巧光，其效率可達(dá)31. 63%。
[00巧]實(shí)施例五β-環(huán)糊精/丙醇/乙二醇（v/v, 1/2)中PdTPP/DPA上轉(zhuǎn)換體系的制 備 移取40μL的光敏劑溶液（CHCI3,1X10 3mol/L)和240μL的發(fā)光劑溶液（DMF， 5Χ102mol/L)到5mL的容量瓶中，加入丙醇/乙二醇（ν/ν, 1/2)混合溶劑然后小屯、振蕩 混合，超聲處理，再加入800μLβ-環(huán)糊精溶液（DMF，1X102mol/L)，最后緩慢滴加丙醇/ 乙二醇（v/v,1/2)混合溶劑定容，配制成5mL的光敏劑和發(fā)光劑的摩爾比例為1:200的上 轉(zhuǎn)換混合溶液。在弱光場(chǎng)下(波長(zhǎng)為532nm，激發(fā)光能量密度為60mWXcm2)可獲得藍(lán)色 上轉(zhuǎn)換巧光，其效率可達(dá)34. 22%。
[0026] 實(shí)施例六β-環(huán)糊精/丙醇/乙二醇（v/v, 1/2)中PdTPP/DPA上轉(zhuǎn)換體系的制 備 移取40μL的光敏劑溶液（CHCI3,1X10 3mol/L)和240μL的發(fā)光劑溶液（DMF， 5Χ102mol/L)到5mL的容量瓶中，加入丙醇/乙二醇（ν/ν, 1/2)混合溶劑然后小屯、振蕩 混合，超聲處理，再加入1000μLβ-環(huán)糊精溶液（DMF，lX102mol/L)，最后緩慢滴加丙醇 /乙二醇（ν/ν, 1/2)混合溶劑定容，配制成5mL的光敏劑和發(fā)光劑的摩爾比例為1:250的 上轉(zhuǎn)換混合溶液。在弱光場(chǎng)下(波長(zhǎng)為532nm，激發(fā)光能量密度為60mWXcm2)可獲得藍(lán) 色上轉(zhuǎn)換巧光，其效率可達(dá)35. 48%。
[0027] 實(shí)施例屯β-環(huán)糊精/丙醇/乙二醇（v/v, 1/2)中PdTPP/DPA上轉(zhuǎn)換體系的制 備 移取40μL的光敏劑溶液（CHCls，1X10 3mol/L)和240μL的發(fā)光劑溶液（DMF， 5X102mol/L)到5mL的容量瓶中，加入丙醇/乙二醇（v/v, 1/2)混合溶劑然后小屯、振蕩 混合，超聲處理，再加入1200μLβ-環(huán)糊精溶液（DMF，lX102mol/L)，最后緩慢滴加丙醇 /乙二醇（v/v, 1/2)混合溶劑定容，配制成5mL的光敏劑和發(fā)光劑的摩爾比例為1:300的 上轉(zhuǎn)換混合溶液。在弱光場(chǎng)下(波長(zhǎng)為532nm，激發(fā)光能量密度為60mWXcm2)可獲得藍(lán) 色上轉(zhuǎn)換巧光，其效率可達(dá)35. 89%。
[002引實(shí)施例八β-環(huán)糊精/丙醇/乙二醇（v/v, 1/2)中PdTPP/DPA上轉(zhuǎn)換體系的制 備 移取40μL的光敏劑溶液（CHCI3,1X10 3mol/L)和240μL的發(fā)光劑溶液（DMF， 5X102mol/L)到5mL的容量瓶中，加入丙醇/乙二醇（ν/ν, 1/2)混合溶劑然后小屯、振蕩 混合，超聲處理，再加入1400μLβ-環(huán)糊精溶液（DMF，1X102mol/L)，最后緩慢滴加丙醇 /乙二醇（v/v, 1/2)混合溶劑定容，配制成5mL的光敏劑和發(fā)光劑的摩爾比例為1:350的 上轉(zhuǎn)換混合溶液。在弱光場(chǎng)下(波長(zhǎng)為532nm，激發(fā)光能量密度為60mWXcm2)可獲得藍(lán) 色上轉(zhuǎn)換巧光，其效率可達(dá)35. 83%。
[0029] 附圖4為上述上轉(zhuǎn)換組分β-環(huán)糊精/PdTPP/DPA在質(zhì)子性溶劑丙醇/乙二醇（V/ V，1/2)的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜圖，可W看出本發(fā)明的體系在β-環(huán)糊精的存在下，上轉(zhuǎn)換發(fā)光 強(qiáng)度增強(qiáng)，上轉(zhuǎn)換效率提高，可達(dá)35. 89%。
[0030] 光敏劑在溶液中的Ξ線態(tài)能級(jí)的大小非常重要，光敏劑與發(fā)光劑的Ξ重態(tài)能級(jí) 要求相互匹配，其中光敏劑的Ξ重態(tài)能級(jí)需要高于發(fā)光劑的Ξ重態(tài)能級(jí)才能夠發(fā)生Ξ重 態(tài)-Ξ重態(tài)能量轉(zhuǎn)移，使發(fā)光劑達(dá)到Ξ重激發(fā)態(tài)，進(jìn)行Ξ重態(tài)-Ξ重態(tài)煙滅，從而產(chǎn)生上轉(zhuǎn) 換發(fā)光。
[003。 表1、表2分別為光敏劑、光敏劑/發(fā)光劑在不同介質(zhì)中的表征數(shù)據(jù)，Ετ(30)為溶 劑極性參數(shù)；rh°"(nm)為憐光峰位；Ετι為最低Ξ線態(tài)能級(jí)；Fp餅）為相對(duì)憐光量子產(chǎn)率； tp(ms)為憐光壽命；與(109ΜiXs1)為^線態(tài)能量轉(zhuǎn)移效率；F。。佩為雙組分體系的上 轉(zhuǎn)移效率。可W看出，本發(fā)明的介質(zhì)體系有效提高了光敏劑的Ξ線態(tài)能級(jí)，由現(xiàn)有甲苯的 1. 610eV提高至 1. 725eV。
[0032]表1光敏劑、光敏劑/發(fā)光劑在本發(fā)明介質(zhì)中的表征數(shù)據(jù)
表2光敏劑、光敏劑/發(fā)光劑在現(xiàn)有介質(zhì)中的表征數(shù)據(jù)
現(xiàn)有技術(shù)認(rèn)為極性小的有機(jī)溶劑有利于提高發(fā)光劑巧