5克丙烯酸、50克甲基丙烯酸甲酯、31.2 克苯乙烯、12.8克丙烯酸丁酯、2克偶氮二異丁腈，控制在1.5小時(shí)內(nèi)滴完，并保溫2小時(shí)。再 在0.5小時(shí)內(nèi)補(bǔ)加溶有0.7克偶氮二異丁腈的30克混合溶劑，繼續(xù)保溫1小時(shí)，得到含甜菜堿 型兩性離子功能化丙烯酸酯樹脂預(yù)聚物。依次向上述預(yù)聚物體系中加入50克氫氧化鋅和61 克苯甲酸，升溫至110 ° C，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，即得到含甜菜堿型兩性離子功能化丙烯酸酯自 拋光樹脂I，其分子結(jié)構(gòu)式為：
[0027] 將100克質(zhì)量比1: 1的二甲苯與N，N二甲基甲酰胺混合有機(jī)溶劑加入到反應(yīng)瓶中， 80 ° C氮?dú)獯祾呦碌渭雍?4克兩性離子單體、36.5克丙烯酸、50克甲基丙烯酸甲酯、31.2 克苯乙烯、12.8克丙烯酸丁酯、2克偶氮二異丁腈，控制在1.5小時(shí)內(nèi)滴完，并保溫2小時(shí)。再 在0.5小時(shí)內(nèi)補(bǔ)加溶有0.7克偶氮二異丁腈的30克混合溶劑，繼續(xù)保溫1小時(shí)，得到含甜菜堿 型兩性離子功能化丙烯酸酯樹脂預(yù)聚物。依次向上述預(yù)聚物體系中加入50克氫氧化鋅和61 克苯甲酸，升溫至110 ° C，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，即得到含甜菜堿型兩性離子功能化丙烯酸酯自 拋光樹脂Π ，其分子結(jié)構(gòu)式為：
[0028] 將200克質(zhì)量比1:1的二甲苯與N，N二甲基甲酰胺混合有機(jī)溶劑加入到反應(yīng)瓶中， 80 ° C氮?dú)獯祾呦碌渭雍?2.3克兩性離子單體、65.7克丙烯酸、90克甲基丙烯酸甲酯、 62.4克苯乙烯、12.8克丙烯酸丁酯、4克偶氮二異丁腈，控制在1.5小時(shí)內(nèi)滴完，并保溫2小 時(shí)。再在0.5小時(shí)內(nèi)補(bǔ)加溶有1克偶氮二異丁腈的50克混合溶劑，繼續(xù)保溫1小時(shí)，得到含甜 菜堿型兩性離子功能化丙烯酸酯樹脂預(yù)聚物。依次向上述預(yù)聚物體系中加入90克氫氧化鋅 和110克苯甲酸，升溫至110 °C，繼續(xù)反應(yīng)2小時(shí)，即得到含甜菜堿型兩性離子功能化丙烯酸 酯自拋光樹脂m，其分子結(jié)構(gòu)式為：
[0029] 實(shí)施例1 將上述甜菜堿型兩性離子功能化的丙烯酸酯自拋光樹脂I、有機(jī)溶劑加入分散缸中，充 分分散，依次加入復(fù)合防污劑、顏填料、助劑進(jìn)行攪拌，高速分散10分鐘，隨后球磨6小時(shí)，檢 查黏度、細(xì)度后得防污涂料。
[0030] 本實(shí)例甜菜堿型兩性離子功能化丙烯酸酯自拋光防污涂料組分配比如下： 丙烯酸自拋光樹脂1:40克； 復(fù)合防污劑:氧化亞銅25克，吡啶硫酮銅3克； 顏填料:氧化鐵紅8克，氧化鋅3克，沉淀硫酸鋇1.8克； 涂料助劑:BYK163 0.8克，BYK052 0.4克，BYK300 0.4克，有機(jī)膨潤(rùn)土 1.6克； 有機(jī)溶劑:二甲苯8克，N，N二甲基甲酰胺8克。
[0031 ] 實(shí)施例2 本實(shí)例防污涂料制備工藝與實(shí)施例1相同。
[0032] 本實(shí)例甜菜堿型兩性離子功能化丙烯酸酯自拋光防污涂料組分配比如下： 丙烯酸自拋光樹脂Π : 40克； 復(fù)合防污劑:氧化亞銅25克，吡啶硫酮銅3克； 顏填料:氧化鐵紅8克，氧化鋅3克，沉淀硫酸鋇1.8克； 涂料助劑:BYK163 0.8克，BYK052 0.4克，BYK300 0.4克，有機(jī)膨潤(rùn)土 1.6克； 有機(jī)溶劑:二甲苯8克，N，N二甲基甲酰胺8克。
[0033] 實(shí)施例3 本實(shí)例防污涂料制備工藝與實(shí)施例1相同。
[0034] 本實(shí)例甜菜堿型兩性離子功能化丙烯酸酯自拋光防污涂料組分配比如下： 丙烯酸自拋光樹脂ΙΠ : 40克； 復(fù)合防污劑:氧化亞銅25克，吡啶硫酮銅3克； 顏填料:氧化鐵紅8克，氧化鋅3克，沉淀硫酸鋇1.8克； 涂料助劑:BYK163 0.8克，BYK052 0.4克，BYK300 0.4克，有析膨潤(rùn)土 L6克； 有機(jī)溶劑:二甲苯8克，N，N二甲基甲酰胺8克。
[0035] 實(shí)施例4 本實(shí)例防污涂料制備工藝與實(shí)施例1相同。
[0036] 本實(shí)例甜菜堿型兩性離子功能化丙烯酸酯自拋光防污涂料組分配比如下： 丙烯酸自拋光樹脂Π : 50克； 復(fù)合防污劑:氧化亞銅20克，吡啶硫酮銅2克； 顏填料:氧化鐵紅4克，氧化鋅3克，沉淀硫酸鋇1.8克； 涂料助劑:BYK163 0.8克，BYK052 0.4克，BYK300 0.4克，有機(jī)膨潤(rùn)土 1.6克； 有機(jī)溶劑:二甲苯8克，N，N二甲基甲酰胺8克。
[0037] 實(shí)施例5 本實(shí)例防污涂料制備工藝與實(shí)施例1相同。
[0038]本實(shí)例甜菜堿型兩性離子功能化丙烯酸酯自拋光防污組分配比如下： 丙烯酸自拋光樹脂Π : 30克； 復(fù)合防污劑:氧化亞銅30克，吡啶硫酮銅5克； 顏填料:氧化鐵紅6克，氧化鋅3克，沉淀硫酸鋇2.8克； 涂料助劑:BYK163 0.8克，BYK052 0.4克，BYK300 0.4克，有機(jī)膨潤(rùn)土 1.6克； 有機(jī)溶劑:二甲苯10克，N，N二甲基甲酰胺10克。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含甜菜堿型兩性離子改性的丙締酸醋自拋光防污涂料，其特征在于該涂料包括 的組分及各組分在涂料中的質(zhì)量百分比為:甜菜堿型兩性離子功能化的丙締酸自拋光樹脂 30%~50%;復(fù)合防污劑15%~35%;顏填料5%~15%;助劑1%~5%;有機(jī)溶劑10%~20%;所 述甜菜堿型兩性離子功能化的丙締酸自拋光樹脂的結(jié)構(gòu)式為其中，?為H或C也，R2表示碳數(shù)為1~4的烷基，A代表一價(jià)有機(jī)酸基，111、口、義、7為^50的整 數(shù)。2. 如權(quán)利要求1所述的涂料，其特征在于所述復(fù)合防污劑由氧化亞銅和化晚硫酬銅組 成，兩者的質(zhì)量比為6:1~12:1。3. 如權(quán)利要求1所述的涂料，其特征在于所述顏填料為氧化鐵紅、氧化鋒、二氧化鐵、二 氧化娃、沉淀硫酸領(lǐng)中的至少兩種。4. 如權(quán)利要求1所述的涂料，其特征在于所述有機(jī)溶劑為二甲苯和N，N二甲基甲酯胺的 混合溶液，質(zhì)量比為1:1。5. 如權(quán)利要求1所述的涂料，其特征在于所述助劑為潤(rùn)濕分散劑、流平劑、消泡劑、防沉 劑的混合物，質(zhì)量比為2:1:1:4。6. 如權(quán)利要求5所述的涂料，其特征在于所述潤(rùn)濕分散劑為德國(guó)BYK系列的103、104、 161、163中的一種或兩種；所述消泡劑為8￥1(051、052、066中的一種或兩種;所述流平劑為 BYK 300;所述防沉劑為BYK 410、BYK405、有機(jī)膨潤(rùn)±、滑石粉中的一種或兩種。7. 如權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述涂料的制備方法，其特征在于包括W下步驟： 1)甜菜堿型兩性離子功能化的丙締酸自拋光樹脂的制備 將甜菜堿型兩性離子單體、丙締酸類軟硬單體、丙締酸、苯乙締在引發(fā)劑存在下進(jìn)行自 由基共聚，得到甜菜堿型兩性離子功能化的丙締酸樹脂預(yù)聚物，然后將該預(yù)聚物與氨氧化 鋒和一價(jià)有機(jī)酸兩者的混合物反應(yīng)即得甜菜堿型兩性離子功能化的丙締酸自拋光樹脂； 2)涂料的制備 將甜菜堿型兩性離子功能化的丙締酸自拋光樹脂、有機(jī)溶劑加入分散缸中，充分分散 10分鐘，依次加入助劑、顏填料高速分散10分鐘，隨后球磨6-10小時(shí)至涂料細(xì)度小于5化m， 得海洋防污涂料。8. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述甜菜堿型兩性離子單體為[2-(甲基丙締 酷基氧基）乙基]二甲基-(3-橫酸丙基)氨氧化錠，其制備方法為:將甲基丙締酸N，N-二甲氨 基乙醋加入含等摩爾量的1,3-丙烷橫內(nèi)醋的乙臘溶液中，反應(yīng)4-10小時(shí)，得白色晶體沉淀， 過濾，洗涂，即得兩性離子單體。9. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述丙締酸軟硬單體為甲基丙締酸甲醋和丙 締酸下醋的混合物。10. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述引發(fā)劑為偶氮二異下臘，其用量為兩性 離子單體、丙締酸類軟硬單體、丙締酸和苯乙締總質(zhì)量的^3%。11. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述氨氧化鋒、一價(jià)有機(jī)酸和丙締酸的摩爾 比為1:1:1。12. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述一價(jià)有機(jī)酸為苯甲酸。13. 如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述甜菜堿型兩性離子單體、丙締酸、甲基丙 稀酸甲醋、丙締酸下醋和苯乙締的摩爾比為^4:25~45:25~45:5:15~30。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含甜菜堿型兩性離子改性的丙烯酸酯自拋光防污涂料，該涂料包括的組分及各組分在涂料中的質(zhì)量百分比為：甜菜堿型兩性離子功能化的丙烯酸自拋光樹脂？30%～50%；復(fù)合防污劑？15%～35%；顏填料？5%～15%；助劑？1%～5%；有機(jī)溶劑？10%～20%；所述甜菜堿型兩性離子功能化的丙烯酸自拋光樹脂的結(jié)構(gòu)式為：其中，R1為H或CH3，R2表示碳數(shù)為1～4的烷基，A代表一價(jià)有機(jī)酸基，m、p、x、y為1~50的整數(shù)。本發(fā)明還公開該涂料的制備方法。本發(fā)明所述涂料成膜后，與基底具有良好鍵合能力，長(zhǎng)期浸泡于海水中不產(chǎn)生裂紋和其他缺陷且能夠保持持久的光亮度。
【IPC分類】C08F220/18, C09D133/12, C08F220/06, C09D7/12, C09D5/16, C08F220/38, C08F212/08, C08F220/14, C08F8/42
【公開號(hào)】CN105542607
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510829915
【發(fā)明人】周峰, 裴小維, 吳楊, 胡海媛, 葉謙, 楊武芳
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所
【公開日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2015年11月25日