脫模劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明與脫模劑有關(guān)，特別是指一種屬于含氟共聚物的脫模劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 為了得到樹脂或橡膠的成型品，必須先將樹脂或橡膠料填充到模具中進行成型， 且通常要在模具上事先涂布脫模劑以利成型品的取出。脫模劑通常是每次涂膜，模具使用 的次數(shù)增加時，易造成脫模劑的累積，除了污染成型品及模具，也容易對環(huán)境造成污染。
[0003] 傳統(tǒng)使用的氟化物主要是8個以上碳原子的全氟烷基鏈的化合物，近年來擔(dān)心長 鏈全氟烷基化合物可能在某些條件下降解形成全氟辛酸（PFOA)，而累積在生物體內(nèi)。因此 改以對環(huán)境持久性較低的短鏈氟烷基的氟化物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種脫模劑，具有與長鏈氟烷共聚物相近的離型性能及壽 命。
[0005] 為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所提供的脫模劑，是至少由（A)含氟單體；(B)丙烯酸酯 單體；以及（C)酸基單體所共聚而成。
[0006] 于一實施例中，其中該含氟單體的一般式為：
[0007] CH2=C (-X) C (=0) -Y-Z-Rf
[0008] 其中，X為氫原子、單價有機基團或鹵素原子、氰基，或是具有1~21個碳原子的 線性或分支氟烷基；Y為氧原子、硫原子或2°胺；Z為直鏈烷類、二價有機基團、碳數(shù)為1~ 10的脂肪族基、碳數(shù)為6~18的芳香族或脂環(huán)族基；Rf為具有1~21個碳原子的線性或 分支氟烷基。
[0009] 于一實施例中，其中該丙烯酸酯單體的一般式為=CH2=CAiCOOA 2
[0010] 其中，A1為氫原子、甲基或氟原子以外的鹵素原子；A2為C nH2n+1烷基，其中，η為1~ 30 〇
[0011] 于一實施例中，其中該丙烯酸酯單體為：
[0012]
[0013] 于一實施例中，還包含有硅油。
[0014] 于一實施例中，其中該硅油為二甲基硅油、甲基氯化硅油、甲基苯基硅油或有機變 性硅油。
[0015] 于一實施例中，其中該硅油為：
[0016]
[0017] 其中，R表示碳原子數(shù)為1以上的亞烷基，PA代表聚氧化亞烷基，X和y各代表1 以上的整數(shù)。
[0018] 于一實施例中，其中該酸基單體是選自由羧酸基、磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸 基、磺酸基及亞磺酸基所組成的群組中的至少一種。
[0019] 于一實施例中，還包含有偶氮二異丁腈或偶氮二異庚腈。
[0020] 于一實施例中，脫模劑為溶劑共聚物。
[0021] 于一實施例中，脫模劑的固成份為1%。
[0022] 本發(fā)明的脫模劑由共聚含氟單體、丙烯酸酯單體與酸基單體，取代公知長鏈全氟 烷基化合物，除了可避免公知長鏈全氟烷基化合物在某些條件下降解形成全氟辛酸（PFOA) 的問題，還能夠達到具有與長鏈氟烷共聚物相近的離型性能及壽命。
【具體實施方式】
[0023] 本發(fā)明較佳實施例用于形成含氟共聚物的脫模劑，包含以下組成物：(A)含氟單 體、（B)丙烯酸酯單體以及（C)酸基單體。依反應(yīng)結(jié)果可以將含氟共聚物分為水性共聚物 與溶劑共聚物。其中：
[0024] ㈧含氟單體，其一般式為=CH2=C ( - X) C (=0) - Y_z-Rf
[0025] 其中，X為氫原子、單價有機基團、鹵素原子、氰基，或是具有1至21個碳原子的線 性或分支氟烷基；Y為氧原子、硫原子或2°胺；z為直鏈烷類、碳數(shù)為1~10的脂肪族基、 碳數(shù)為6~18的芳香族或脂環(huán)族基；Rf為具有1~21個碳原子的線性或分支氟烷基。舉 例如下，但不限于此：
[0054] (B)丙烯酸酯單體，其一般式為=CH2=CA1COOA 2
[0055] 其中，A1為氫原子、甲基或氟原子以外的鹵素原子；A2為CnH 2n+1烷基,其中，η為 1~30。舉例如下，但不限于此：
[0056]


[0059] (C)酸基單體，是選自由羧酸基、磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基及亞磺 酸基所組成之群組中的至少一種。舉例如下，但不限于此：
[0060] 甲基丙烯酸、丙烯酸、2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-丙烯酰氧乙基琥珀酸、2-甲 基丙烯酰氧乙基苯二甲酸、2-丙烯酰氧乙基苯二甲酸、2-甲基丙烯酰氧乙基六氫苯二甲 酸、2-丙烯酰氧乙基六氫苯二甲酸、2-丙烯酰氧丙基苯二甲酸、2-丙烯酰氧丙基六氫苯二 甲酸、2-丙烯酰氧丙基四氫苯二甲酸、衣康酸、羧乙基丙烯酸酯、甲基丙烯酰氧乙基偏苯三 酸、巴豆酸、2-甲基丙烯酰氧乙基酸式磷酸酯、2-丙烯酰氧乙基酸式磷酸酯、酸式磷酸甲基 丙烯酸丙酯、3-氯-酸式磷酸丙基甲基丙烯酸酯、乙烯基膦酸、丙烯酰胺叔丁基磺酸、2-丙 烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-磺乙基丙烯酸酯、2-磺乙基甲基丙烯酸酯、2-磺丙基丙烯酸 酯、4-磺苯基丙烯酸酯、2-羥基-3-磺丙基丙烯酸酯、2-丙烯酰胺丙烷磺酸、4-甲基丙烯酰 胺苯磺酸、P-乙烯基苯亞磺酸等。
[0061] 溶劑共聚物稀釋后可選擇性地添加硅油，添加硅油可以幫助溶劑型離型劑提升其 潤滑效果以進一步增加脫模性，所述的硅油在25°c其粘度沒有特殊的限制，更具體的說明， 有二甲基硅油、甲基氯化硅油、甲基苯基硅油，有機變性硅油等，但不限于此，舉例如下：
[0062]
[0063]
[0064] R表示碳原子數(shù)1以上的亞烷基，
PA代表聚氧化亞烷基，x和y各代表1以上的整 數(shù)。
[0065] 實施例 1，在 250ml 的玻璃反應(yīng)瓶中裝入 13. 0gCF3CF2(CF2CF2)2CH 2CH20C0CH=CH2、 2. Og丙烯酸十八酯、5g丙烯酸與30.0 g異丙醇，升溫至60°C后，添加0. 2g偶氮二異庚腈，于 60°C下反應(yīng)8小時進行聚合反應(yīng)。經(jīng)由氣相層析儀分析結(jié)果顯示聚合物的轉(zhuǎn)化率為95%以 上。將得到的含氟共聚物（20g)與硅油（20g)及丙酮（60g)混合，之后利用下述測試方法， 測試脫模性能及壽命，結(jié)果請參閱表1。
[0066] 〈測試方法〉
[0067] 將實施例1中的溶液稀釋至固成分為1%的溶液，利用毛刷涂布在直徑為40mm、厚 度2mm的不銹鋼模具上，并于室溫下（25°C)風(fēng)干1小時。之后將環(huán)氧樹脂A、B劑攪拌均 勻，隨后將立即倒入上述的不銹鋼模具中，混合的環(huán)氧樹脂溶液于室溫（25°C)固化30分 鐘，為了在固化后易于取出成型品在中央部位放至一個拉環(huán)。固化后，曳拉拉環(huán)，從模具中 取出成型物，用此時的手感，按下述標(biāo)準(zhǔn)判定脫模特性及壽命。
[0068] 脫模性能的評訂標(biāo)準(zhǔn)：
[0069] 5 :幾乎不加任何力就可以把成型物從模具中取出來。
[0070] 4:加以輕微力可以取出。
[0071] 3:稍加用力可以取出。
[0072] 2 :即使用力也很難取出。
[0073] 1 :成型物粘在模具上，即使出力也無法取出。
[0074] 脫模壽命是指涂抹一次脫模劑后，而不再涂，直至進行到脫模性完全失去之前。用 上述評定標(biāo)準(zhǔn)，在3以上時可不必再涂脫模劑條件下進行反復(fù)成型，將達到2已下之前的成 型次數(shù)作為脫模壽命。脫模性能在接近脫模壽命時急遽地下降，達到該點之前時，幾乎顯示 出大體相同的脫模性能，表中的脫模性的值，就是按這種方式測訂時，用最大次數(shù)表示的脫 模性能評定值。
[0075] 實施例2,使用與實施例1相同的裝置，添加16. OgCF3CF2 (CF2CF2) 2CH2CH20C0CH=CH 2、3. Og丙烯酸十二酯、7. Og丙烯酸以及30.0 g異丙醇，升溫至60°C后，添加0. 2g偶氮二異 庚腈，于60°C下反應(yīng)8小時進行聚合反應(yīng)。經(jīng)由氣相層析儀分析結(jié)果顯示聚合物的轉(zhuǎn)化率 為95%以上。將得到的含氟共聚物（20g)與硅油（20g)及丙酮（60g)混合，之后利用上述 測試方法，測試脫模性能及壽命，結(jié)果請見表1。
[0076] 實施例3,使用與實施例1相同的裝置，添加13gCF3CF2 (CF2CF2) 3CH2CH20C0CH=CH2、 2. 5g丙烯酸十八酯、5. Og丙烯酸和30.0 g異丙醇，升溫至60°C后，添加0. 2g偶氮二異庚腈，