+Zn0雙組份催化劑(Sn(V^ZnO質(zhì)量比為1:1)，然后加入30%H202，其中H2O2投加量為進(jìn)水COD質(zhì)量濃度的3倍，即1.117g/L，然后在波長(zhǎng)為400nm的光照下進(jìn)行催化氧化，氧化反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)時(shí)間為5min ；
(6)步驟(5)出水進(jìn)行離心分離，所得沉淀返回步驟(5)作為催化劑循環(huán)使用，上清液COD 為 75.2mg/Lo
[0025]實(shí)施例3
江西某稀土公司萃余液廢水，pH=6.58，COD 960mg/L，PO43含量為78.2g/L，Cl含量為18.3g/L，NO3含量為165.2.5g/L。COD主要成分為少量分散油、萃取劑TBP、磺化煤油以及稀土萃合物。
[0026](I)取5000mL上述廢水，按去除全部磷酸根的理論用量的100%加入熟石灰粉，攪拌反應(yīng)30min，然后靜置20min，過(guò)濾去除產(chǎn)生的磷酸鈣渣。
[0027](2)步驟(I)所得的濾液 pH=12，COD 含量為 752mg/L，PO43 含量為 1.7g/L ;
(3)步驟(2)所得溶液先加入30%的雙氧水，其中H2O2加入量為COD質(zhì)量濃度的5倍，即3.76g/L，緊接著迅速加入30%的硫酸亞鐵溶液，F(xiàn)e2+與H 202的摩爾比為1:6，攪拌反應(yīng)20min，反應(yīng)溫度為30 °C ；
(4)步驟(3)所得溶液用10%Na0H溶液調(diào)節(jié)pH=6，COD含量為582.3mg/L ;
(5)步驟(4)所得溶液先加入5g/L的ZnS+ZrS2雙組份催化劑(ZnS與ZrS2質(zhì)量比為3:2)，然后加入30%H202，其中H2O2投加量為進(jìn)水COD質(zhì)量濃度的5倍，即2.912g/L，然后在波長(zhǎng)為600nm的光照下進(jìn)行催化氧化，氧化反應(yīng)溫度為80°C，反應(yīng)時(shí)間為3min ；
(6)步驟(5)出水進(jìn)行離心分離。所得沉淀返回步驟(5)作為催化劑循環(huán)使用，濾液COD 為 58.5mg/Lo
[0028]實(shí)施例4
某稀土企業(yè)萃余液混合廢水，pH=4.53，COD 4870mg/L, SO42含量為38.6g/L，Cl含量為82.3g/L，F(xiàn)含量為8.5g/L0 COD主要成分為少量分散油和乳化油、N1923、TBP、P507、LIX984、磺化煤油以及各種金屬萃合物。
[0029](I)取5000mL上述廢水，按去除全部硫酸根和氟離子的理論用量的200%加入熟石灰粉，攪拌反應(yīng)30min，然后靜置20min，過(guò)濾去除產(chǎn)生的鈣沉淀渣；
(2)步驟(I)所得的濾液用10%稀鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH=4，COD含量為3258mg/L，SO42含量為 0.7g/L，F(xiàn) 離子為 25.2mg/L ;
(3)步驟(2)所得溶液先加入30%的雙氧水，其中H2O2加入量為COD質(zhì)量濃度的10倍，即32.58g/L，緊接著迅速加入30%的硫酸亞鐵溶液，F(xiàn)e2+與H 202的摩爾比為1:3，攪拌反應(yīng)50min，反應(yīng)溫度為25 °C ；
(4)步驟(3)所得溶液用10%Na0H溶液調(diào)節(jié)pH=4，COD含量為767.3mg/L ;
(5)步驟(4)所得溶液先加入10g/L的Ti02+TiS2雙組份催化劑(T12與TiS 2質(zhì)量比為2:1)，然后加入H2O2，其中H2O2加入量為進(jìn)水COD質(zhì)量濃度的10倍，即7.67g/L，然后在波長(zhǎng)為780nm的光照下進(jìn)行催化氧化，氧化反應(yīng)溫度為40°C，反應(yīng)時(shí)間為Imin ；
(6 )步驟(5 )出水進(jìn)行過(guò)濾。所得濾渣返回步驟(5 )作為催化劑循環(huán)使用，濾液COD為68.9mg/L0
[0030]實(shí)施例5
某濕法冶金企業(yè)萃余液混合廢水，pH=4.53，COD 3840mg/L,C032含量為18.6g/L，Cl含量為22.8g/L, SO42含量為6.7g/L。COD主要成分為少量分散油和乳化油、P507、LIX984、磺化煤油以及各種金屬萃合物。
[0031 ] (I)取5000mL上述廢水，按去除全部硫酸根和碳酸根的理論用量的100%加入熟石灰粉，攪拌反應(yīng)40min，然后靜置30min，過(guò)濾去除產(chǎn)生的鈣沉淀渣；
(2)步驟(I)所得的濾液用10%稀鹽酸溶液調(diào)節(jié)pH=3，COD含量為3158mg/L，SO42含量為 1.7g/L，CO32 離子為 114mg/L ；
(3)步驟(2)所得溶液先加入30%的雙氧水，其中H2O2加入量為COD質(zhì)量濃度的2倍，即6.316g/L，緊接著迅速加入30%的硫酸亞鐵溶液，F(xiàn)e2+與H 202的摩爾比為1:4，攪拌反應(yīng)60min，反應(yīng)溫度為40°C ；
(4)步驟(3)所得溶液用10%Na0H溶液調(diào)節(jié)pH=8.5，COD含量為800mg/L ; (5)步驟(4)所得溶液先加入2.5g/L的0(10+0(13+2110+2抑2催化劑(0(10工(13、2110和ZrO2質(zhì)量比為1:1:2:1)，然后加入H2O2，其中H2O2加入量為進(jìn)水COD質(zhì)量濃度的3倍，即2.4g/Lo然后在波長(zhǎng)為550nm的光照下進(jìn)行催化氧化，氧化反應(yīng)溫度為30°C，反應(yīng)時(shí)間為2min ；(6 )步驟(5 )出水進(jìn)行過(guò)濾。所得濾渣返回步驟(5 )作為催化劑循環(huán)使用，濾液COD為17.9mg/L。
[0032]申請(qǐng)人聲明，本發(fā)明通過(guò)上述實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的方法，但本發(fā)明并不局限于上述操作步驟，即不意味著本發(fā)明必須依賴(lài)上述操作步驟才能實(shí)施。所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)該明了，對(duì)本發(fā)明的任何改進(jìn)，對(duì)本發(fā)明所選用原料的等效替換及輔助成分的添加、具體方式的選擇等，均落在本發(fā)明的保護(hù)范圍和公開(kāi)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種濕法冶金行業(yè)萃余液廢水COD的去除方法，其特征在于，向廢水中投加石灰得到沉淀渣，吸附去除分散油，過(guò)濾，得到的濾液經(jīng)PH調(diào)節(jié)后進(jìn)入芬頓氧化反應(yīng)降解大分子有機(jī)物，進(jìn)一步PH調(diào)節(jié)后進(jìn)入光催化氧化反應(yīng)深度降解小分子有機(jī)物，最終得到的廢水COD 小于 100mg/L。2.如權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，光催化氧化反應(yīng)中的非均相催化劑可不經(jīng)任何處理直接回用。3.如權(quán)利要求1或2所述的處理方法，其特征在于，所述石灰投加量為去除全部陰離子所需理論用量的1%?200%。4.如權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，進(jìn)入芬頓氧化反應(yīng)的濾液最適pH范圍為I?12。5.如權(quán)利要求4所述的處理方法，其特征在于，芬頓氧化反應(yīng)以二價(jià)鐵鹽和雙氧水為芬頓試劑，反應(yīng)時(shí)間為20?60min，溫度為20?60°C。6.如權(quán)利要求5所述的處理方法，其特征在于，雙氧水投加量為進(jìn)水COD質(zhì)量濃度的I?10倍，加入的二價(jià)鐵離子與雙氧水的摩爾比為1:2?6。7.如權(quán)利要求1所述的處理方法，其特征在于，進(jìn)入光催化氧化反應(yīng)的廢水最適PH為4?9ο8.如權(quán)利要求7所述的處理方法，其特征在于，光催化氧化反應(yīng)催化劑為可作為光觸媒材料的某一種金屬氧化物或某一種金屬硫化物，或某幾種金屬氧化物，或某幾種金屬硫化物，或某一種或幾種金屬氧化物和金屬硫化物的混合物，氧化劑為雙氧水，在波長(zhǎng)為190?780nm的光照射下，反應(yīng)時(shí)間為I?8min，溫度為20?80°C。9.如權(quán)利要求8所述的處理方法，其特征在于，催化劑投加量為0.1?10g/L，氧化劑投加濃度為進(jìn)水COD質(zhì)量濃度的I?10倍。10.如權(quán)利要求9所述的處理方法，其特征在于，光催化氧化反應(yīng)后，經(jīng)固液分離得到的廢水COD含量降至100mg/L以下。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種濕法冶金行業(yè)萃余液廢水COD的去除方法，該方法通過(guò)向廢水中投加石灰，與廢水中的硫酸根、磷酸根、碳酸根、氟離子和金屬離子等結(jié)合生成沉淀渣，以沉淀渣作為吸附劑吸附去除廢水中的分散油，過(guò)濾后的濾液經(jīng)pH調(diào)節(jié)后芬頓氧化降解大分子有機(jī)物，進(jìn)一步調(diào)節(jié)pH后光催化氧化深度降解小分子有機(jī)物，最后固液分離得到固體催化劑和COD含量小于100mg/L的廢水，固體催化劑返回光催化氧化反應(yīng)循環(huán)利用；本發(fā)明方法COD去除效果好、無(wú)需吸附劑再生、運(yùn)行成本低，具有工業(yè)應(yīng)用前景。
【IPC分類(lèi)】C02F103/16, C02F9/08
【公開(kāi)號(hào)】CN105198139
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510684466
【發(fā)明人】劉晨明, 林曉, 李志強(qiáng)
【申請(qǐng)人】北京賽科康侖環(huán)?？萍加邢薰?br>【公開(kāi)日】2015年12月30日
【申請(qǐng)日】2015年10月22日