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一種金屬氧化物/金屬硫化物納米空心球及其制備方法和用途與流程

文檔序號(hào):11809390閱讀:813來源:國知局
一種金屬氧化物/金屬硫化物納米空心球及其制備方法和用途與流程
本發(fā)明涉及一種核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球及其制備方法,尤其涉及一種金屬氧化物/金屬硫化物核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球及其制備方法。

背景技術(shù):
人類面臨煤、石油等能源日趨枯竭的危機(jī),尋找新的替代能源已經(jīng)得到各國的重視。太陽能是取之不盡、用之不竭的能源,科學(xué)家們也在為把太陽能轉(zhuǎn)變成可存儲(chǔ)的電能、化學(xué)能而努力。光催化分解水制氫是太陽能光化學(xué)轉(zhuǎn)化的最好途徑,因?yàn)闅淠茏鳛槎文茉淳哂星鍧崱踩?、高效等其它能源無法比擬的優(yōu)點(diǎn)。氣候變化、燃料電池技術(shù)以及日益突出的環(huán)境問題推動(dòng)了“氫能經(jīng)濟(jì)”的產(chǎn)生,用氫氣取代或部分取代現(xiàn)有的能源供應(yīng)將成為人類努力的方向。目前,化石燃料制氫是工業(yè)上的主要途徑,全世界有95%以上的氫氣是由化石燃料制造的。雖然化石資源制氫現(xiàn)有工藝成熟,生產(chǎn)成本也較低,但資源有限且不可再生,在獲得氫的同時(shí),向大氣中排放大量的溫室氣體二氧化碳,以化石資源制氫將面臨資源短缺和環(huán)境惡化的雙重問題。從長遠(yuǎn)觀點(diǎn)看,這不符合可持續(xù)發(fā)展的需要。因此,利用可再生能源從非化石燃料中制氫,包括生物制氫,太陽能光催化分解制氫和可再生能源發(fā)電電解水制氫,是解決國家能源安全和環(huán)境問題的有效途徑之一,其中利用太陽能光催化分解水制氫,近年來已引起世界各國的廣泛重視。在半導(dǎo)體材料光催化體系內(nèi),實(shí)現(xiàn)光生電子-空穴的有效分離是將光催化應(yīng)用于能源和環(huán)境問題的必經(jīng)途徑。常見的單一化合物光催化劑為金屬氧化物或硫化物半導(dǎo)體材料。如TiO2、WO3、ZnS、CdS等。它們都已經(jīng)在光催化領(lǐng)域有很廣泛的應(yīng)用。不過他們也有本征的不完美之處,單一半導(dǎo)體材料因?yàn)閮?nèi)部缺陷和本征復(fù)合的緣故,使得光生電子空穴在產(chǎn)生后,有接近90%的光生電子空穴直接在半導(dǎo)體內(nèi)部和表面配對(duì)復(fù)合,而不是與水和污染物作用。這樣就導(dǎo)致了絕大多數(shù)的光生電子空穴的浪費(fèi),大大限制了對(duì)太陽能的利用。因此,促使光生電子與空穴的分離,抑制其復(fù)合,從而提高量子效率,以便充分利用太陽能,提高光催化劑的穩(wěn)定性是現(xiàn)代光催化領(lǐng)域的核心問題。目前,有數(shù)種常用的半導(dǎo)體光催化劑的改性技術(shù),主要包括過渡金屬離子摻雜和半導(dǎo)體光催化劑的復(fù)合等。在這之中前兩種由于使用很多稀有金屬元素,所以受到了成本和資源儲(chǔ)量的限制。由于普通半導(dǎo)體催化劑成本很低且資源豐富,所以復(fù)合光催化材料如TiO2/ZnS、WO3/CdS、Bi2O3/CdS等引起了廣泛的關(guān)注。復(fù)合光催化材料比單一的光催化材料具有優(yōu)異的性能是因?yàn)閺?fù)合材料一般會(huì)形成異質(zhì)結(jié)。異質(zhì)結(jié)通常由兩種不同的半導(dǎo)體材料通過異質(zhì)外延生長復(fù)合而成,因其內(nèi)部產(chǎn)生可以促使電子空穴分離的內(nèi)建電場,所以在促進(jìn)光生電子空穴分離上具有獨(dú)特的理化特性。由于納米尺寸效應(yīng)使得電子空穴的擴(kuò)散距離大大減小,所以納米尺度的半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)比相應(yīng)的塊材半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)具有更加明顯的光電性能優(yōu)勢(shì)。制備和研究納米半導(dǎo)體異質(zhì)結(jié)材料,探索其應(yīng)用,是近年來國際納米材料的前沿研究領(lǐng)域之一,具有很大的挑戰(zhàn)性和重要的科學(xué)意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是提供一種制備方法簡單、比表面積大且光催化性能好的金屬氧化物/金屬硫化物核殼納米異質(zhì)結(jié)空心球及其制備方法。本發(fā)明的金屬氧化物/金屬硫化物核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球,其直徑為100-600nm,空心球球殼內(nèi)層為金屬氧化物多晶層,外層為金屬硫化物多晶層,金屬氧化物多晶層與金屬硫化物多晶層之間形成異質(zhì)結(jié),每層的厚度在10nm以下,每層中晶粒尺寸在10nm以下。上述納米空心球中金屬氧化物選自Al、Bi、Ba、Ca、Co、Cr、Ce、Cu、La、Ni、Fe、Zn、Sn、Rh、W、Ta、Ti、V、Hf、Mn、Mo、In、Li、Ge、Se、Zr、Mg、Ga的氧化物;所述的金屬硫化物選自Bi、Ba、Co、Cr、Ce、Cu、La、Ni、Fe、Zn、Sn、W、Ta、Ti、V、Hf、Mn、Mo、In、Ge、Se、Zr、Mg、Ga或Cd的硫化物。制備上述的金屬氧化物/金屬硫化物核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球的方法,包括如下步驟:1)配置氧化物金屬吸附液:將氧化物金屬鹽溶于溶劑中,配成金屬離子濃度為0.01~10M的氧化物金屬鹽溶液,所述的金屬鹽選自Al、Bi、Ba、Ca、Co、Cr、Ce、Cu、La、Ni、Fe、Zn、Sn、Rh、W、Ta、Ti、V、Hf、Mn、In、Li、Ge、Se、Zr、Mg、Ga的醋酸鹽、氯化鹽、硝酸鹽、硫酸鹽或酯鹽,所述的溶劑為去離子水、乙醇、甲酰胺或乙二醇;2)吸附:將表面具有羧基和羥基的碳球、PS球或SiO2球模板浸入步驟1)的吸附溶液中,使球狀模板含量為1g/L~100g/L,超聲使球狀模板充分分散,攪拌吸附2~48h后離心或抽濾,于40~100℃干燥2~48h,獲得吸附后的球狀模板;3)去除模板:將步驟2)中干燥后的碳球或PS球在300~800℃下熱處理3~60h去除碳球模板或PS球模板獲得金屬氧化物空心球;或者將步驟2)中干燥后的SiO2球在300~800℃下熱處理3~60h后,再在20~100℃下浸入濃度為1~20M的NaOH溶液中保持0.5~24h,去除SiO2球模板獲得金屬氧化物空心球;4)添加吸附劑:在每30mL的濃度為0.1~0.5M的葡萄糖水溶液中加入20~50mg步驟3)的金屬氧化物空心球,超聲使其分散后放入水熱釜中,在160~180℃下反應(yīng)3~4h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于40~100℃下干燥2~48h,獲得表面具有吸附劑的金屬氧化物空心球;5)配置硫化物金屬吸附液:將硫化物金屬鹽溶于溶劑中,配置成金屬離子濃度為0.01~10M的硫化物金屬鹽溶液,所述的金屬鹽選自Bi、Ba、Co、Cr、Ce、Cu、La、Ni、Fe、Zn、Sn、W、Ta、Ti、V、Hf、Mn、In、Ge、Se、Zr、Mg、Ga或Cd的醋酸鹽、氯化鹽、硝酸鹽、硫酸鹽或酯鹽,所述的溶劑為去離子水、乙醇、甲酰胺或乙二醇;6)吸附:將步驟4)的表面具有吸附劑的金屬氧化物空心球浸入步驟5)的吸附溶液中,使金屬氧化物空心球含量為0.5g/L~100g/L,超聲使其充分分散,攪拌吸附2~48h后離心或抽濾,于40~100℃下干燥2~48h,獲得吸附后的樣品;7)去除吸附劑:將步驟6)中干燥后的樣品在400~500℃下熱處理3~8h,獲得金屬氧化物/金屬氧化物核殼空心球;8)硫化:在每30mL的去離子水中加入20~50mg步驟7)的金屬氧化物/金屬氧化物核殼空心球及0.5~2g硫代乙酰胺,攪拌至混合均勻放入水熱釜中,在160~180℃下反應(yīng)6~10h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于40~100℃下干燥2~48h,獲得金屬氧化物/金屬硫化物核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球。上述的金屬氧化物/金屬硫化物核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球,可用于光催化、氣體催化和氣敏傳感。本發(fā)明中,所述的表面具有羧基和羥基的球狀模板的制備方法可參考Sun,X.;Li,Y.,AngewandteChemieInternationalEdition2004,43(29),3827-3831、Lou,X.W.;Archer,L.A.;Yang,Z.,AdvancedMaterials2008,20(21),3987-4019以及Wang,D.;Hisatomi,T.;Takata,T.;Pan,C.;Katayama,M.;Kubota,J.;Domen,K.,AngewandteChemieInternationalEdition2013,52(43),11252-11256.本發(fā)明利用表面富含陰離子基團(tuán)的球狀模板,通過在吸附溶液中攪拌吸附金屬離子,去掉模板之后形成內(nèi)層金屬氧化物空心球;通過水熱法在金屬氧化物空心球表面添加吸附劑,再放入吸附溶液中吸附金屬離子,退火去除吸附劑后形成金屬氧化物/金屬氧化物核殼納米空心球;再通過加入硫代乙酰胺作為硫化劑,將空心球外層的金屬氧化物硫化為金屬硫化物,得到金屬氧化物/金屬硫化物核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球。本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明的金屬氧化物/金屬硫化物核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球,球殼由金屬氧化物和金屬硫化物兩層緊密構(gòu)成,金屬氧化物和金屬硫化物之間形成異質(zhì)結(jié),且每層的厚度均在10納米以下,空心球直徑為100~600納米,金屬氧化物層和金屬硫化物層均為多晶,晶粒尺寸均在10nm以下,結(jié)晶質(zhì)量高,比表面積大于200m2/g。本發(fā)明的方法簡單、成本較低,實(shí)現(xiàn)了金屬氧化物和金屬硫化物雙層核殼結(jié)構(gòu)的有效復(fù)合,通過兩者之間形成異質(zhì)結(jié),避免了光生電子和空穴的復(fù)合,有利于光生電子和空穴的分離,從而提高材料的光催化性能,有利于產(chǎn)業(yè)化的應(yīng)用。附圖說明圖1為氧化鈦(TiO2)/硫化鉍(Bi2S3)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球的XRD衍射圖片。圖2為氧化鈦(TiO2)/硫化鉍(Bi2S3)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球的SEM圖片。圖3為氧化鈦(TiO2)/硫化鉍(Bi2S3)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球的N2吸附-脫附曲線。圖4為氧化鈦(TiO2)/硫化鉍(Bi2S3)核殼納米異質(zhì)結(jié)空心球的光催化性能曲線。具體實(shí)施方式實(shí)施例1氧化鈦(TiO2)/硫化鉍(Bi2S3)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球:(1)0.34g鈦酸四丁酯放入100mL乙醇中溶解,得到鈦離子溶液,然后向該吸附溶液中加入1g表面具有羧基和羥基的碳球模板,超聲使球狀模板充分分散,攪拌吸附12h后離心,于60℃下干燥12h,獲得吸附后的球狀模板;(2)將步驟(1)中得到的樣品在400℃下熱處理6h去除碳球模板獲得氧化鈦空心球殼體;(3)將20mg的上述氧化鈦空心球加入到30mL的濃度為0.5M葡萄糖水溶液中,超聲使空心球分散后放入水熱釜中,于160℃下反應(yīng)3h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于60℃下干燥12h;(4)配置濃度為0.3M的鉍離子水溶液,將步驟(3)制得的樣品全部置于40mL上述鉍離子水溶液中,超聲使其充分分散,攪拌吸附6h后抽濾,于60℃下干燥7h,獲得吸附后的樣品;(5)將步驟(4)中干燥后的樣品在400℃下熱處理8h,去除吸附劑獲得氧化鈦/氧化鉍核殼空心球;(6)將20mg的上述的氧化鈦/氧化鉍核殼空心球加入到30mL的去離子水中,再加入0.5g硫代乙酰胺,攪拌至混合均勻后放入到40mL的水熱釜中,在160℃下反應(yīng)10h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于80℃干燥8h,得到氧化鈦(TiO2)/硫化鉍(Bi2S3)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球。本例制得的TiO2/Bi2S3核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球的XRD、SEM測試結(jié)果分別如圖1、2所示,可以清晰地顯示其為空心球狀結(jié)構(gòu),且空心球直徑為100~250納米,空心球由氧化鈦多晶層及硫化鉍多晶層構(gòu)成,每層厚度在10nm以下,晶粒尺寸在10nm以下,圖3為TiO2/Bi2S3核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球的N2吸附-脫附曲線,從曲線可以看出這種異質(zhì)結(jié)構(gòu)空心球的比表面積大于200m2.g-1。圖4為TiO2/Bi2S3核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球的光催化性能對(duì)比圖,表明相對(duì)于純的TiO2空心球和Bi2S3空心球,TiO2/Bi2S3核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球具有優(yōu)異的光催化性能。實(shí)施例2氧化鎢(WO3)/硫化鋅(ZnS)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球:(1)0.4g氯化鎢放在60mL去離子水中溶解,得到鎢離子溶液,然后向該吸附溶液中加入0.7g表面具有羧基和羥基的SiO2球模板,超聲使球狀模板充分分散,攪拌吸附8h后離心,于70℃下干燥8h,獲得吸附后的球狀模板;(2)將步驟(1)中得到的樣品在400℃下熱處理6h后,再在80℃下浸入濃度為5M的NaOH溶液中保持4h,去除SiO2球模板獲得氧化鎢空心球殼體;(3)將30mg的上述氧化鎢空心球加入到30mL的濃度為0.4M葡萄糖水溶液中,超聲使空心球分散后放入水熱釜中,于170℃下反應(yīng)4h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于50℃下干燥8h;(4)配置濃度為0.4M的鋅離子的乙醇溶液,將步驟(3)制得的樣品置于40mL上述鋅離子乙醇溶液中,超聲使樣品充分分散,攪拌吸附7h后抽濾,于70℃下干燥8h,獲得吸附后的樣品;(5)將步驟(4)中干燥后的樣品在400℃下熱處理6h,去除吸附劑獲得氧化鎢/氧化鋅核殼空心球;(6)將30mg的上述氧化鎢/氧化鋅核殼空心球加入到30mL的去離子水中,再加入1g硫代乙酰胺,攪拌至混合均勻后放入到40mL的水熱釜中,在170℃下反應(yīng)8h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于90℃干燥9h,得到氧化鎢(WO3)/硫化鋅(ZnS)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球。本例制得的WO3/ZnS核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球直徑為200-600nm。實(shí)施例3氧化鉍(Bi2O3)/硫化鎘(CdS)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球:(1)0.6g硝酸鉍放在80mL乙二醇中溶解,得到鉍離子溶液,然后向該吸附溶液中加入0.9g表面具有羧基和羥基的PS球模板,超聲使球狀模板充分分散,攪拌吸附48h后離心,于100℃下干燥2h,獲得吸附后的球狀模板;(2)將步驟(1)中得到的樣品在300℃下熱處理60h去除PS球模板獲得氧化鉍空心球殼體;(3)將30mg的上述氧化鉍空心球加入到30mL濃度為0.4M的葡萄糖水溶液中,超聲使空心球分散后放入水熱釜中,于180℃下反應(yīng)3h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于100℃干燥48h;(4)配置濃度為10M的鎘離子的乙二醇溶液,將步驟(3)制得的樣品全部置于40mL上述鎘離子乙二醇溶液中,超聲使樣品充分分散,攪拌吸附2h后抽濾,于40℃干燥48h,獲得吸附后的樣品;(5)將步驟(4)中干燥后的樣品在500℃下熱處理3h,去除吸附劑獲得氧化鉍/氧化鎘核殼空心球;(6)將25mg的上述的氧化鉍/氧化鎘核殼空心球加入到15mL的去離子水中,再加入1g硫代乙酰胺,攪拌至混合均勻后放入到40mL的水熱釜中,在180℃下反應(yīng)6h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于100℃干燥2h,得到氧化鉍(Bi2O3)/硫化鎘(CdS)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球。本例制得的Bi2O3/CdS核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球直徑為300-500nm。實(shí)施例4氧化鐵(Fe2O3)/硫化銀(Ag2S)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球:(1)0.5g氯化鐵置于100mL甲酰胺中溶解,得到鐵離子溶液,然后向該吸附溶液中加入10g表面具有羧基和羥基的碳球模板,超聲使球狀模板充分分散,攪拌吸附2h后離心,于40℃下干燥48h,獲得吸附后的球狀模板;(2)將步驟(1)中得到的樣品在800℃下熱處理3h去除碳球模板獲得氧化鐵空心球殼體;(3)將1g的上述氧化鐵空心球加入到600mL的濃度為0.1M葡萄糖水溶液中,超聲使空心球分散后放入水熱釜中,于170℃下反應(yīng)4h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于40℃下干燥2h;(4)配置濃度為0.01M的銀離子的甲酰胺溶液,將步驟(3)制得的樣品全部置于10mL上述銀離子甲酰胺溶液中,超聲使樣品充分分散,攪拌吸附48h后抽濾,于100℃下干燥2h,獲得吸附后的樣品;(5)將步驟(4)中干燥后的樣品在400℃下熱處理5h,去除吸附劑獲得氧化鐵/氧化銀核殼空心球;(6)將50mg的上述的氧化鐵/氧化銀核殼空心球加入到30mL的去離子水中,再加入2g硫代乙酰胺,攪拌至混合均勻后放入到40mL的水熱釜中,于160℃下反應(yīng)10h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于100℃干燥2h,得到氧化鐵(Fe2O3)/硫化銀(Ag2S)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球。本例制得的Fe2O3/Ag2S核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球直徑為300-600nm。實(shí)施例5氧化鋅(ZnO)/硫化銅(CuS)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球:(1)29g硝酸鋅放在10mL乙醇中溶解,得到鋅離子溶液,然后向該吸附溶液中加入0.01g表面具有羧基和羥基的碳球模板,超聲使球狀模板充分分散,攪拌吸附16h后離心,于80℃下干燥12h,獲得吸附后的球狀模板;(2)將步驟(1)中得到的樣品在500℃下熱處理4h去除碳球模板獲得氧化鋅空心球殼體;(3)將10mg的上述氧化鋅空心球加入到15mL的濃度為0.4M葡萄糖水溶液中,超聲使空心球分散后放入水熱釜中,于180℃下反應(yīng)3h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于70℃下干燥18h;(4)配置濃度為0.4M的銅離子水溶液,將步驟(3)制得的樣品全部置于20mL上述銅離子水溶液中,超聲使樣品充分分散,攪拌吸附9h后抽濾,于50℃干燥18h,獲得吸附后的樣品;(5)將步驟(4)中干燥后的樣品在400℃下熱處理6h,去除吸附劑獲得氧化鋅/氧化銅核殼空心球;(6)將30mg的上述的氧化鈦/氧化銅核殼空心球加入到30mL的去離子水中,再加入1g硫代乙酰胺,攪拌至混合均勻后放入到40mL的水熱釜中,在180℃下反應(yīng)6h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于40℃干燥48h,得到氧化鋅(ZnO)/硫化銅(CuS)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球。本例制得的ZnO/CuS核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球直徑為100-600nm。實(shí)施例6氧化鎳(NiO)/硫化鉬(MoS2)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球:(1)0.9g硝酸鎳放在100mL乙二醇中溶解,得到鎳離子溶液,然后向該吸附溶液中加入1g表面具有羧基和羥基的SiO2球模板,超聲使球狀模板充分分散,攪拌吸附12h后離心,于70℃下干燥10h,獲得吸附后的球狀模板;(2)將步驟(1)中得到的樣品在400℃下熱處理6h后,再在100℃下浸入濃度為1M的NaOH溶液中保持24h,去除SiO2球模板獲得氧化鎳空心球殼體;(3)將40mg的上述氧化鎳空心球加入到30mL的濃度為0.4M葡萄糖水溶液中,超聲使空心球分散后放入水熱釜中,于170℃下反應(yīng)4h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于80℃下干燥18h;(4)配置濃度為0.4M的鉬離子水溶液,將步驟(3)制得的樣品全部置于60mL上述鉬離子水溶液中,超聲使樣品充分分散,攪拌吸附8h后抽濾,于80℃下干燥18h,獲得吸附后的樣品;(5)將步驟(4)中干燥后的樣品在500℃下熱處理3h,去除吸附劑獲得氧化鎳/氧化鉬核殼空心球;(6)將40mg的上述氧化鎳/氧化鉬核殼空心球加入到30mL的去離子水中,再加入1.5g硫代乙酰胺,攪拌至混合均勻后放入到40mL的水熱釜中,在160℃下反應(yīng)8h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于80℃干燥12h,得到氧化鎳(NiO)/硫化鉬(MoS2)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球。本例制得的NiO/MoS2核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球直徑為100-600nm。實(shí)施例7氧化鎂(MgO)/硫化鈷(CoS)核殼納米異質(zhì)結(jié)空心球:(1)2g硝酸鎂放在100mL去離子水中溶解,得到鎂離子溶液,然后向該吸附溶液中加入1g表面具有羧基和羥基的SiO2球模板,超聲使球狀模板充分分散,攪拌吸附12h后離心,于80℃下干燥10h,獲得吸附后的球狀模板;(2)將步驟(1)中得到的樣品在400℃下熱處理6h后,再在100℃下浸入濃度為1M的NaOH溶液中保持24h,去除SiO2球模板獲得氧化鎳空心球殼體;(3)將40mg的上述氧化鎂空心球加入到30mL的濃度為0.2M葡萄糖水溶液中,超聲使空心球分散后放入水熱釜中,于170℃下反應(yīng)4h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于80℃下干燥18h;(4)配置濃度為0.4M的鈷離子乙醇溶液,將步驟(3)制得的樣品全部置于60mL上述鈷離子乙醇溶液中,超聲使樣品充分分散,攪拌吸附8h后抽濾,于80℃下干燥18h,獲得吸附后的樣品;(5)將步驟(4)中干燥后的樣品在500℃下熱處理3h,去除吸附劑獲得氧化鎂/氧化鈷核殼空心球;(6)將40mg的上述氧化鎂/氧化鈷核殼空心球加入到30mL的去離子水中,再加入1.5g硫代乙酰胺,攪拌至混合均勻后放入到40mL的水熱釜中,在160℃下反應(yīng)8h,冷卻到室溫后,離心、清洗并于80℃干燥12h,得到氧化鎂(MgO)/硫化鈷(CoS)核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球。本例制得的MgO/CoS核殼異質(zhì)結(jié)納米空心球直徑為100-600nm。
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