1.一種磷改性zsm-5分子篩,其特征在于,其31p?mas-nmr的譜圖中,出現(xiàn)共振信號(hào)峰的化學(xué)位移范圍為5~-20ppm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩,其特征在于,該分子篩經(jīng)過800℃、100%水蒸氣條件的水熱老化17h后,31p?mas-nmr的譜圖中,化學(xué)位移為-30±3ppm的共振信號(hào)峰面積與化學(xué)位移為-40±3ppm的共振信號(hào)峰面積的比值>1,優(yōu)選1.05~1.4,更優(yōu)選1.1~1.3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩,其特征在于,該分子篩經(jīng)過800℃、100%水蒸氣條件的水熱老化17h后,27al?mas-nmr的譜圖中,同時(shí)出現(xiàn)化學(xué)位移為39±3ppm與-12±3ppm的共振信號(hào)峰。
4.按照權(quán)利要求1所述的分子篩,其特征在于,該分子篩經(jīng)70℃熱水水洗2h后,磷含量保留率高于50%、約為51~75%,所述的磷含量保留率的定義為水洗前p2o5/水洗后p2o5,以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì)算。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩,其特征在于,當(dāng)磷和鋁均以摩爾計(jì)時(shí),二者的比值為0.01~5。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的分子篩,其特征在于,所述的比值為0.1~3。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分子篩,其特征在于,該分子篩是用磷的化合價(jià)態(tài)為+1價(jià)的含磷化合物改性并經(jīng)包括在300~400℃的空氣焙燒的步驟得到的。
8.權(quán)利要求1-7之一的磷改性zsm-5分子篩的制備方法,其特征在于,將hzsm-5分子篩與磷的化合價(jià)態(tài)為+1價(jià)的含磷化合物的水溶液接觸浸漬后,干燥、300~400℃空氣焙燒得到磷改性zsm-5分子篩;或者是將hzsm-5分子篩與磷的化合價(jià)態(tài)為+1價(jià)的固體含磷化合物混合研磨得到的混合物進(jìn)行加熱熔融處理后,降至20-25℃后再經(jīng)300~400℃空氣焙燒得到磷改性zsm-5分子篩。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述的浸漬,水篩重量比為0.5~2,室溫下進(jìn)行0.5~10小時(shí);所述的干燥,其氣氛環(huán)境為空氣,在100~120℃下進(jìn)行,時(shí)間為2~24小時(shí);所述的焙燒,在330~370℃下進(jìn)行,時(shí)間為0.5~12小時(shí)。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述的焙燒,在350℃下進(jìn)行。
11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述的加熱熔融處理,其溫度高于所述的固體含磷化合物熔點(diǎn)且低于所述的固體含磷化合物發(fā)生分解或脫水的溫度,處理時(shí)間為2~72小時(shí)。
12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述的磷的化合價(jià)態(tài)為+1價(jià)的含磷化合物選自次磷酸、次磷酸銨、次磷酸鹽的一種或幾種;或者,所述的磷的化合價(jià)態(tài)為+1價(jià)的含磷化合物水溶液為次磷酸的水溶液用氨水調(diào)節(jié)ph值為5-9得到。
13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述的hzsm-5分子篩與所述的磷的化合價(jià)態(tài)為+1價(jià)的含磷化合物的摩爾比值為(0.1~2.5):1,其中,hzsm-5分子篩以鋁計(jì),含磷化合物以磷計(jì)。
14.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法,其特征在于,所述的hzsm-5分子篩與所述的磷的化合價(jià)態(tài)為+1價(jià)的含磷化合物的摩爾比值為(0.5~1.5):1。
15.權(quán)利要求8-14之一的制備方法得到的磷改性zsm-5分子篩。
16.一種催化裂解方法,其特征在于采用權(quán)利要求1-7、15之一的磷改性zsm-5分子篩為催化劑。