子式：Pb(CH3C00)2 ? 3H20)和18. 0 g醋酸鋅(分子式：Zn(CH3C00)2)固體 于60 °C溶解于水中配制180 ml水溶液，用醋酸調(diào)節(jié)至pH值為4. 85得到浸漬液；其中醋 酸鋅含量為1〇〇 g/L，鎂與鉛元素總含量為1.0 g/L : 1%!^ = 1 : 1); (b) 載體的浸漬：稱取120 ml煤質(zhì)柱狀炭(堆密度：0? 35 g/ml，BET比表面：1200 cm2/ g，總孔容：0.7 cm3/g);加入到上述浸漬液中，在60 °C條件下浸漬4 hr; (c) 干燥：在鼓風干燥箱中，于105 °C溫度干燥4 hr得所述催化劑。
[0064] 催化劑的主要制備條件列于表1，催化劑的物性數(shù)據(jù)列于表2。
[0065] (2)催化劑性能評價 用固定床反應器評價，具體條件為： 催化劑裝填體積：40 ml ; 反應原料組成（以摩爾比計）：乙炔：醋酸=8 : 1 ; 反應原料體積空速：250 1T1 ; 反應壓力：〇? 2 atm ; 反應溫度：170 °C ; 反應時間：100 h。
[0066] 反應100 hr，用氣相色譜法（GC)分析反應產(chǎn)物中各組分的含量，通過氣象色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS)分析產(chǎn)品中苯含量，計算該催化劑的時空收率。為便于比較把主 要條件列于表2。
[0067] 【實施例15】 (1)催化劑制備 (a)浸漬液的配制：稱取3. 7 ml醋酸鎂溶液(分子式：Mg(CH3C00)2，濃度：1 mol/L)、 〇? 17 g醋酸鉛(分子式：Pb(CH3C00)2 ? 3H20)和18. 0 g醋酸鋅(分子式：Zn(CH3C00)2)固體 于60 °C溶解于水中配制180 ml水溶液，用醋酸調(diào)節(jié)至pH值為4. 85得到浸漬液；其中醋 酸鋅含量為100 g/L，鎂與鉛元素總含量為1.0 g/L = 1 : 1); (b) 載體的浸漬：稱取120 ml煤質(zhì)柱狀炭(堆密度：0? 35 g/ml，BET比表面：1200 cm2/ g，總孔容：0.7 cm3/g);加入到上述浸漬液中，在60 °C條件下浸漬4 hr; (c) 干燥：在鼓風干燥箱中，于105 °C溫度干燥4 hr得所述催化劑。
[0068] 催化劑的主要制備條件列于表1，催化劑的物性數(shù)據(jù)列于表2。
[0069] (2)催化劑性能評價 用固定床反應器評價，具體條件為： 催化劑裝填體積：40 ml ; 反應原料組成（以摩爾比計）：乙炔：醋酸=10 : 1 ; 反應原料體積空速：350 1T1; 反應壓力：〇? 4 atm ; 反應溫度：200 °C; 反應時間：100 h。
[0070] 反應100 hr，用氣相色譜法（GC)分析反應產(chǎn)物中各組分的含量，通過氣象色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS)分析產(chǎn)品中苯含量，計算該催化劑的時空收率。為便于比較把主 要條件列于表2。
[0071] 【實施例I6】 (1)催化劑制備 (a) 浸漬液的配制：稱取3. 7 ml醋酸鎂溶液(分子式：Mg(CH3C00)2，濃度：1 mol/L)、 〇? 17 g醋酸鉛(分子式：Pb(CH3C00)2 ? 3H20)和18. 0 g醋酸鋅(分子式：Zn(CH3C00)2)固體 于60 °C溶解于水中配制180 ml水溶液，用醋酸調(diào)節(jié)至pH值為4. 85得到浸漬液；其中醋 酸鋅含量為1〇〇 g/L，鎂與鉛元素總含量為1.0 g/L : 1%!^ = 1 : 1); (b) 載體的浸漬：稱取120 ml煤質(zhì)柱狀炭(堆密度：0? 35 g/ml，BET比表面：1200 cm2/ g，總孔容：0.7 cm3/g);加入到上述浸漬液中，在60 °C條件下浸漬4 hr; (c) 干燥：在鼓風干燥箱中，于105 °C溫度干燥4 hr得所述催化劑。
[0072] 催化劑的主要制備條件列于表1，催化劑的物性數(shù)據(jù)列于表2。
[0073] (2)催化劑性能評價 用固定床反應器評價，具體條件為： 催化劑裝填體積：40 ml ; 反應原料組成（以摩爾比計）：乙炔：醋酸=12 : 1; 反應原料體積空速：350 1T1; 反應壓力：〇? 5 atm ; 反應溫度：220 °C; 反應時間：100 h。
[0074] 反應100 hr，用氣相色譜法（GC)分析反應產(chǎn)物中各組分的含量，通過氣象色 譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS)分析產(chǎn)品中苯含量，計算該催化劑的時空收率。為便于比較把主 要條件列于表2。
[0075]【比較例1】 (1)催化劑制備 (a) 浸漬液的配制：稱取18.0 g醋酸鋅(分子式：Zn(CH3COO)2)固體于60 °C溶解于水 中配制180 ml水溶液，用醋酸調(diào)節(jié)至pH值為4. 85得到浸漬液；其中醋酸鋅含量為100 g/ L； (b) 載體的浸漬：稱取120 ml煤質(zhì)柱狀炭(堆密度：0? 35 g/ml，BET比表面：1200 cm2/ g，總孔容：0.7 cm3/g);加入到上述浸漬液中，在60 °C條件下浸漬4 hr; (c) 干燥：在鼓風干燥箱中，于105 °C溫度干燥4 hr得所述催化劑。
[0076] (2)催化劑性能評價 評價方法同實施例1，表2列出了催化劑的空時收率和選擇性數(shù)據(jù)。
[0077] 表1催化劑制備條件
【主權項】
1. 乙炔法醋酸乙烯催化劑，所述催化劑包括載體、活性組分及助催化劑，所述載體為活 性炭，活性組分為醋酸鋅，其中所述催化劑中醋酸鋅含量為8(T240g/L ;其特征在于所述催 化劑的助催化劑為元素周期表中主族金屬元素的醋酸鹽，其中所述主族金屬元素選自IIA 族金屬元素或IVA族金屬元素中的至少一種。
2. 如權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述催化劑中主族金屬元素的醋酸鹽含量 以主族金屬元素計為0. 2~2. Og/L。
3. 如權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述IIA族金屬元素選自鎂、鈣、鍶或鋇中 的至少一種。
4. 如權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述IVA族金屬元素選自鍺、錫或鉛中的至 少一種。
5. 如權利要求1所述的催化劑，其特征在于所述活性炭為煤質(zhì)柱狀炭，比表面積為 100(Tl300cm2/g，吸附總孔容為 0· 6?8cm3/g。
6. 權利要求1飛任一項所述催化劑的制備方法，包括以下步驟： (a) 浸漬液的配制：將所需量的醋酸鋅和助催化劑溶解于水中，用醋酸調(diào)節(jié)pH值為 4. 6?5.0,得到浸漬液； (b) 載體的浸漬：將所需量的載體與上述浸漬液混合； (c) 干燥得所述催化劑。
7. 醋酸乙烯的合成方法，在如權利要求廣5中任一項所述催化劑存在下，以醋酸和乙 炔為原料，反應得到醋酸乙烯。
8. 根據(jù)權利要求7所述的合成方法，其特征是以摩爾比計原料組成為醋酸：乙炔=1 : (5?12)。
9. 根據(jù)權利要求7所述的合成方法，其特征是原料體積空速為25(T350 h'
10. 根據(jù)權利要求7所述的合成方法，其特征是反應壓力為0.1~0.5atm，反應溫度為 160?220。。。
【專利摘要】本發(fā)明涉及乙炔法醋酸乙烯催化劑、其制備方法以及醋酸乙烯的合成方法，主要解決現(xiàn)有技術中存在的醋酸乙烯產(chǎn)物中副產(chǎn)物苯含量高的問題。本發(fā)明通過采用乙炔法醋酸乙烯催化劑，所述催化劑包括載體、活性組分及助催化劑，所述載體為活性炭，活性組分為醋酸鋅，其中所述催化劑中醋酸鋅含量為80~240g/L；其特征在于所述催化劑的助催化劑為元素周期表中主族金屬元素的醋酸鹽，其中所述主族金屬元素選自IIA族金屬元素或IVA族金屬元素中的至少一種的技術方案，較好地解決了該問題，可用于乙炔法醋酸乙烯合成的工業(yè)生產(chǎn)中。
【IPC分類】C07C67-04, B01J31-04, C07C69-15
【公開號】CN104549497
【申請?zhí)枴緾N201310512432
【發(fā)明人】邱鵬遠, 楊運信, 張麗斌
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月28日