然后以去離子水水洗三次，至Na含量低于0. 05% (質(zhì)量百分 t匕)，120°C烘干后，500°C焙燒3h。通過浸漬硝酸銅溶液的方法引入2. 5%的銅元素。稱取一 定量的硝酸銅于燒杯中，然后加入去離子水，溶解后加入硝酸銨交換過的分子篩，其固液比 為1:5,室溫下磁力攪拌8h，然后在60-80°C烘箱中干燥24h，干燥后在馬弗爐中600°C下焙 燒4h，制得催化劑B。
[0027] 實(shí)施例1
[0028] 取SiO2Al2O3為70的ZSM-5分子篩，充分研磨后，于500°C下焙燒3h，然后以硝酸 銨溶液在80-90°C交換3次，然后以去離子水水洗三次，至Na含量低于0. 05% (質(zhì)量百分 t匕)，120°C烘干后，500°C焙燒5h，通過浸漬硝酸銅和硝酸鋅混合溶液的方法引入比例為1:1 的銅元素和鋅元素。稱取一定量的硝酸銅和硝酸鋅于燒杯中，然后加入去離子水，溶解后加 入硝酸銨交換過的分子篩，其固液比為1:5,室溫下磁力攪拌8h，然后在60-80°C烘箱中干 燥24h，干燥后在馬弗爐中600°C下焙燒4h，制得催化劑C。
[0029] 實(shí)施例2
[0030] 取SiO2Al2O3為70的ZSM-Il分子篩，充分研磨后，于500°C下焙燒3h，然后以硝 酸銨溶液在80-90°C交換3次，然后以去離子水水洗三次，至Na含量低于0. 05% (質(zhì)量百分 t匕)，120°C烘干后，500°C焙燒5h，通過浸漬硝酸銅和硝酸鋅混合溶液的方法引入比例為1:2 的銅元素和鋅元素。稱取一定量的硝酸銅和硝酸鋅于燒杯中，然后加入去離子水，溶解后加 入硝酸銨交換過的分子篩，其固液比為1:5,室溫下磁力攪拌8h，然后在60-80°C烘箱中干 燥24h，干燥后在馬弗爐中600°C下焙燒4h，制得催化劑D。
[0031] 實(shí)施例3
[0032]取SiO2Al2O3為70的ZSM-5分子篩，充分研磨后，于500°C下焙燒3h，然后以硝酸 銨溶液在80-90°C交換3次，然后以去離子水水洗三次，至Na含量低于0. 05% (質(zhì)量百分t匕)，120°C烘干后，500°C焙燒5h，通過浸漬硝酸銅和硝酸鋅混合溶液的方法引入比例為2:1 的銅元素和鋅元素。稱取一定量的硝酸銅和硝酸鋅于燒杯中，然后加入去離子水，溶解后加 入硝酸銨交換過的分子篩，其固液比為1:5,室溫下磁力攪拌8h，然后在60-80°C烘箱中干 燥24h，干燥后在馬弗爐中600°C下焙燒4h，制得催化劑E。
[0033] 實(shí)施例4
[0034] 取SiO2Al2O3為70的ZSM-5分子篩，充分研磨后，于500°C下焙燒3h，然后以硝酸 銨溶液在80-90°C交換3次，然后以去離子水水洗三次，至Na含量低于0. 05% (質(zhì)量百分 t匕)，120°C烘干后，500°C焙燒5h，通過浸漬硝酸鐵和硝酸鋅混合溶液的方法引入比例為1:1 的鐵元素和鋅元素。稱取一定量的硝酸鐵和硝酸鋅于燒杯中，然后加入去離子水，溶解后加 入硝酸銨交換過的分子篩，其固液比為1:5,室溫下磁力攪拌8h，然后在60-80°C烘箱中干 燥24h，干燥后在馬弗爐中600°C下焙燒4h，制得催化劑F。
[0035] 實(shí)施例5
[0036] 取SiO2Al2O3為70的ZSM-Il分子篩，充分研磨后，于500°C下焙燒3h，然后以硝 酸銨溶液在80-90°C交換3次，然后以去離子水水洗三次，至Na含量低于0. 05% (質(zhì)量百分 t匕)，120°C烘干后，500°C焙燒5h，通過浸漬硝酸鐵和硝酸鋅混合溶液的方法引入比例為2:1 的鐵元素和鋅元素。稱取一定量的硝酸鐵和硝酸鋅于燒杯中，然后加入去離子水，溶解后加 入硝酸銨交換過的分子篩，其固液比為1:5,室溫下磁力攪拌8h，然后在60-80°C烘箱中干 燥24h，干燥后在馬弗爐中600°C下焙燒4h，制得催化劑G。
[0037] 實(shí)施例6
[0038] 取SiO2Al2O3為70的ZSM-5分子篩，充分研磨后，于500°C下焙燒3h，然后以硝酸 銨溶液在80-90°C交換3次，然后以去離子水水洗三次，至Na含量低于0. 05% (質(zhì)量百分 t匕)，120°C烘干后，500°C焙燒5h，通過浸漬硝酸銀和硝酸鋅混合溶液的方法引入比例為1:1 的銀元素和鋅元素。稱取一定量的硝酸銀和硝酸鋅于燒杯中，然后加入去離子水，溶解后加 入硝酸銨交換過的分子篩，其固液比為1:5,室溫下磁力攪拌8h，然后在60-80°C烘箱中干 燥24h，干燥后在馬弗爐中600°C下焙燒4h，制得催化劑H。
[0039] 實(shí)施例7
[0040] 將催化劑篩分成40-60目，質(zhì)量為I. 0g，裝填到不銹鋼反應(yīng)器（06mmx30mm) 中，反應(yīng)溫度為400-600°C，壓力為0. 1-1. 2MPa，反應(yīng)前將催化劑在530°C活化處理lh，然 后降到反應(yīng)溫度后開始進(jìn)樣，正丁醇和異丁醇經(jīng)過預(yù)熱（130-150°C)進(jìn)入反應(yīng)器，流量為 0? 04-0. 16ml/min，N2流量為0_30ml/min.反應(yīng)條件和結(jié)果見表1。
[0041] 表1各種催化劑的反應(yīng)結(jié)果
[0042]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種調(diào)整含氧化合物制芳烴過程中產(chǎn)物組成的催化劑，其特征在于：該催化劑的載 體為ZSM-5或ZSM-Il分子篩，活性組分由Zn元素和其他金屬助劑組分組成； 其他金屬助劑組分與Zn元素的質(zhì)量比例為5%-200% ; 以催化劑的總重量計(jì)，所述Zn元素的質(zhì)量百分含量為0. 1%-8%。
2. 按照權(quán)利要求1所述調(diào)整含氧化合物制芳烴過程中產(chǎn)物組成的催化劑，其特征在 于：所述ZSM-5和ZSM-Il分子篩的硅鋁比為20-400。
3. 按照權(quán)利要求1所述調(diào)整含氧化合物制芳烴過程中產(chǎn)物組成的催化劑，其特征在 于：所述其他金屬助劑組分為Ga、Cu、Fe、Ag中的一種或兩種以上。
4. 按照權(quán)利要求1所述調(diào)整含氧化合物制芳烴過程中產(chǎn)物組成的催化劑，其特征在 于：所述活性組分的引入可按以下三種不同方法引入： (1) 先將Zn元素負(fù)載于分子篩載體上，再負(fù)載其他金屬助劑組分； (2) 將其他金屬助劑組分負(fù)載于分子篩載體上，然后再將Zn元素負(fù)載于載體上； (3) 將Zn元素與其他金屬助劑組分同時(shí)負(fù)載于分子篩載體上。
5. 按照權(quán)利要求4所述調(diào)整含氧化合物制芳烴過程中產(chǎn)物組成的催化劑，其特征在 于：在方法（1)、（2)中，先引入的活性組分在350-450°C焙燒2-5小時(shí)，后引入的活性組分， 在450-600°C下焙燒2-5小時(shí)；在方法（3)中，活性組分引入后在450-600°C下焙燒2-10小 時(shí)。
6. 按照權(quán)利要求1或3所述調(diào)整含氧化合物制芳烴過程中產(chǎn)物組成的催化劑，其特征 在于：所述其他金屬助劑組分的引入方法包括浸漬，離子交換，機(jī)械干混，熱分散法。
7. 權(quán)利要求1所述催化劑在含氧化合物合成輕質(zhì)芳烴中應(yīng)用。
8. 按照權(quán)利要求7所述催化劑在含氧化合物合成輕質(zhì)芳烴中應(yīng)用，其特征在于：所述 含氧化合物原料為下述物質(zhì)中的一種或一種以上：正丁醇、異丁醇、生物質(zhì)發(fā)酵未精餾正丁 醇、生物質(zhì)發(fā)酵未精餾異丁醇、發(fā)酵丙酮-乙醇-丁醇。
【專利摘要】一種調(diào)整含氧化合物制芳烴過程產(chǎn)物組成的催化劑及應(yīng)用，該催化劑載體為硅鋁比（Si/Al）為20-400的ZSM-5或ZSM-11分子篩，活性組分由鋅和其他金屬助劑組分組成：主活性組分為Zn元素，其他金屬助劑組分為Ga、Cu、Fe、Ag中的一種或兩種以上；以催化劑的總重量計(jì)，Zn活性組分的質(zhì)量百分含量為0.1%-8%，其他金屬助劑組分與Zn元素的質(zhì)量比例為5%-200%。本發(fā)明所涉及的催化劑適用于以丁醇類等低碳數(shù)含氧化合物原料生產(chǎn)芳香烴化合物（苯、甲苯、二甲苯）過程，在保持芳烴產(chǎn)物收率的同時(shí)，有效提高烯烴產(chǎn)品的含量，并降低飽和烷烴的生成，從而提高含氧化合物的綜合利用率。
【IPC分類】C07C15-04, C07C1-20, C07C11-02, C07C15-06, B01J29-44, C07C15-08, B01J29-46
【公開號(hào)】CN104689846
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310667402
【發(fā)明人】張爽, 徐龍伢, 黃聲駿, 于麗麗, 謝素娟, 劉珍妮
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
【公開日】2015年6月10日
【申請(qǐng)日】2013年12月9日