施例來對本發(fā)明作進(jìn)一步闡述：
【具體實(shí)施方式】
[0041] 比較例1
[0042] 在裝有攪拌馬達(dá)的配料灌A中，加入1000 ml的KKTC去離子水，將200克鑰酸銨 ((NH 4)6Mo7O24 ·4Η20)、34. 2 克硝酸銅（Cu(NO3)2 ·3Η20)、32. 9 克偏釩酸銨（NH4VO3)和 30. 6 克 鎢酸銨（(NH4)5H5[H2(WO 4)6] ·Η20)溶解并劇烈攪拌。在配料桶B中200ml去離子水中，加入 10克濃度為50wt %的硝酸錳水溶液（Mn(NO3)2)、19. 3克硝酸鐵（Fe(NO3)3 · 9H20)和0· 64 克氫氧化鉀（KOH)，并將所獲得的水分散體加入配料灌A中，并在80°C下攪拌2小時，形成 催化劑漿料，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)后獲得粉料。
[0043] 再將獲得的粉料經(jīng)過250°C預(yù)焙燒1小時后得到活性組分，從得到的活性組分（I) 中取出200克用于成型，其中加入133克SiO2粉末，10克甲基纖維素（重均分子量20000)、 44. 4克硅溶膠（SiO2含量50wt % )、10克去離子水，捏合2小時后劑出成型，得到外徑為 5mm，內(nèi)徑為I. 5mm長度為5mm的拉西環(huán)，然后焙燒2小時得到催化劑成品，焙燒溫度為 400°C，反應(yīng)考評結(jié)果列于表2。
[0044] 比較例2
[0045] 在裝有攪拌馬達(dá)的配料灌A中，加入1000 ml的KKTC去離子水，將200克鑰酸銨 ((NH 4)6Mo7O24 ·4Η20)、34. 2 克硝酸銅（Cu(NO3)2 ·3Η20)、32. 9 克偏釩酸銨（NH4VO3)和 30. 6 克 鎢酸銨（(NH4)5H5 [H2 (WO4) 6] · H2O)溶解并劇烈攪拌，繼續(xù)加入10克濃度為50wt %的硝酸錳 水溶液（Mn (NO3) 2)、19. 3克硝酸鐵（Fe (NO3) 3 · 9H20)和0· 64克氫氧化鉀（KOH)，并在80°C 下攪拌2小時，形成催化劑漿料，噴霧干燥后獲得粉料，噴霧干燥條件為：進(jìn)口溫度250°C， 出口溫度120°C，霧化盤轉(zhuǎn)速20000rpm/min.
[0046] 再將獲得的粉料經(jīng)過250°C預(yù)焙燒1小時后得到活性組分，從得到的活性組分中 取出200克用于成型，其中加入133克SiO 2粉末，10克甲基纖維素（重均分子量20000)、 44. 4克硅溶膠（SiO2含量50wt % )、10克去離子水和30克Span80,捏合2小時后劑出成型， 得到外徑為5mm，內(nèi)徑為I. 5mm長度為5mm的拉西環(huán)，，然后焙燒2小時得到催化劑成品，焙 燒溫度為400°C，反應(yīng)考評結(jié)果列于表2。
[0047] 比較例3
[0048] 在裝有攪拌馬達(dá)的配料灌中，加入742. 4ml的KKTC去離子水，將200克鑰酸銨 ((NH4)6Mo7O 24 · 4Η20)、31· 9 克硝酸銅（Cu(NO3)2 · 3Η20)、32· 9 克偏釩酸銨（NH4VO3)、30· 6 克 鎢酸銨（(NH4)5H5 [H2 (WO4) 6] · H2O) 10 克濃度為 50wt % 的硝酸錳水溶液（Mn(NO3)2)、19. 3 克 硝酸鐵（Fe (NO3)3 ·9Η20)和0. 64克氫氧化鉀（KOH)溶解并劇烈攪拌，并在80°C下持續(xù)攪拌 1小時，得到水分散體。
[0049] 將成型SiO2載體（球形，3mm直徑，吸水率80V% )預(yù)先過夜烘干，然后將320克 成型SiO2載體投入制備好的水分散體中，浸漬24小時后，烘干后，然后在500°C下焙燒2小 時，最后得到催化劑成品。催化劑的主要制備條件和催化劑組成見表1，催化劑的考察結(jié)果 列于表2。
[0050] 實(shí)施例1
[0051] 在裝有攪拌馬達(dá)的配料灌中，加入1000 ml的KKTC去離子水，將200克鑰酸銨 ((NH 4)6Mo7O24 ·4Η20)、34. 2 克硝酸銅（Cu(NO3)2 ·3Η20)、32. 9 克偏釩酸銨（NH4VO3)和 30. 6 克 鎢酸銨（(NH4)5H5 [H2 (WO4) 6] · H2O)溶解并劇烈攪拌，繼續(xù)加入10克濃度為50wt %的硝酸錳 水溶液（Mn (NO3) 2)、19. 3克硝酸鐵（Fe (NO3) 3 · 9H20)和0· 64克氫氧化鉀（KOH)，并在80°C 下攪拌2小時，形成催化劑漿料，噴霧干燥后獲得粉料，噴霧干燥條件為：進(jìn)口溫度250°C， 出口溫度120°C，霧化盤轉(zhuǎn)速20000rpm/min。再將獲得的粉料經(jīng)過250°C預(yù)焙燒1小時后得 到活性組分，從得到的活性組分Mo 12V3Cu1. J1.2Mn。. 3Fe。. 5Κα凡。
[0052] 將所需比例的200g鑰酸銨和65. 9g偏釩酸銨溶解于1000水中，再加入107. 1克 乙二胺，攪拌下老化24小時，經(jīng)過干燥、焙燒和粉碎過篩后獲得活性相VMo2O8粉末，400度 下，焙燒3小時。使用前粉碎過篩取80-100目。
[0053] 取 200 克活性組分 Mo12V3Cu1.^2Mnll3Fe a5KaiOg, 80 克活性相 VMo2O8 粉末，200 克 Mg2+2/3Al3+1/3 (OH) 2 (CO32) 1/6粉末（制備方法見《廣東化工》2009年第8期13頁），14. 4克甲 基纖維素（重均分子量20000)、64克硅溶膠（SiO2含量50wt% )、14. 4克去離子水，捏合2 小時后劑出成型，得到外徑為5mm，內(nèi)徑為I. 5mm長度為5mm的拉西環(huán)，，然后焙燒2小時得 到催化劑成品，焙燒溫度為400°C，反應(yīng)考評結(jié)果列于表2。
[0054] 實(shí)施例2
[0055] 在裝有攪拌馬達(dá)的配料灌中，加入1000 ml的KKTC去離子水，將200克鑰酸銨 ((NH 4)6Mo7O24 ·4Η20)、34. 2 克硝酸銅（Cu(NO3)2 ·3Η20)、32. 9 克偏釩酸銨（NH4VO3)和 30. 6 克 鎢酸銨（(NH4)5H5 [H2 (WO4) 6] · H2O)溶解并劇烈攪拌，繼續(xù)加入10克濃度為50wt %的硝酸錳 水溶液（Mn (NO3) 2)、19. 3克硝酸鐵（Fe (NO3) 3 · 9H20)和0· 64克氫氧化鉀（KOH)，并在80°C 下攪拌2小時，形成催化劑漿料，噴霧干燥后獲得粉料，噴霧干燥條件為：進(jìn)口溫度250°C， 出口溫度120°C，霧化盤轉(zhuǎn)速20000rpm/min。再將獲得的粉料經(jīng)過250°C預(yù)焙燒1小時后得 至Ij活性組分，從得到的活性組分Mo 12V3Cu1.具2Mn。. 3Fe。. 5Κα凡。
[0056] 將所需比例的200g鑰酸銨和65. 9g偏釩酸銨溶解于1000水中，再加入107. 1克 乙二胺，攪拌下老化24小時，經(jīng)過干燥、焙燒和粉碎過篩后獲得活性相VMo2O8粉末，400度 下，焙燒3小時。使用前粉碎過篩取80-100目。
[0057]取 200 克活性組分 Mo12V3Cu1.sWuMn^Fe^Ka.A，80 克活性相 VMo2O8 粉末，400 克 Co2+2/3A13+1/3 (OH) 2 (CO32) 1/6粉末（制備方法見《合成化學(xué)》2007年15卷第5卷585頁），14. 4 克甲基纖維素（重均分子量20000)、64克硅溶膠（SiO2含量50wt% )、14. 4克去離子水，捏 合2小時后劑出成型，得到外徑為5mm，內(nèi)徑為I. 5mm長度為5mm的拉西環(huán)，，然后焙燒2小 時得到催化劑成品，焙燒溫度為400°C，反應(yīng)考評結(jié)果列于表2。
[0058] 實(shí)施例3
[0059] 在裝有攪拌馬達(dá)的配料灌中，加入1000 ml的KKTC去離子水，將200克鑰酸銨 ((NH 4)6Mo7O24 ·4Η20)、34. 2 克硝酸銅（Cu(NO3)2 ·3Η20)、32. 9 克偏釩酸銨（NH4VO3)和 30. 6 克 鎢酸銨（(NH4)5H5 [H2 (WO4) 6] · H2O)溶解并劇烈攪拌，繼續(xù)加入10克濃度為50wt %的硝酸錳 水溶液（Mn (NO3) 2)、19. 3克硝酸鐵（Fe (NO3) 3 · 9H20)和0· 64克氫氧化鉀（KOH)，并在80°C 下攪拌2小時，形成催化劑漿料，噴霧干燥后獲得粉料，噴霧干燥條件為：進(jìn)口溫度250°C， 出口溫度120°C，霧化盤轉(zhuǎn)速20000rpm/min。再將獲得的粉料經(jīng)過250°C預(yù)焙燒1小時后得 至