載體重量的〇. 3%，催化劑比表面為156m2/g，孔容為0. 83ml/g。
[0032] 實施例2 :
[0033] 載體的制備
[0034] 以下氧化鋁-氧化鈦復合物制備方法同實施例1。圓柱形氧化鋁比表面為120m2/ g和孔容為0. 95ml/g。將40g的β分子篩與60g的TiO2Al2O3混合，加入濃度為2%的硝 酸水溶液混捏，擠條成型，120°C干燥，空氣中500°C焙燒4小時既得復合載體2。其中β分 子篩占 40 %，TiO2Al2O3 占 60 %。
[0035] 催化劑的制備
[0036] 將100g復合載體2浸入85ml氯化鈀的0. 012g/ml水溶液中，浸漬5小時后，浙干 水分，用120ml濃度為40 %的水合肼還原2小時，用去離子水洗滌，直至沒有氯離子，然后 在IKTC的溫度下干燥4小時，于700°C的溫度下焙燒6小時，獲得催化劑。其中鈀含量為 催化劑載體重量的〇. 6%。催化劑比表面為127m2/g，孔容為0. 92ml/g。
[0037] 實施例3 :
[0038] 載體的制備
[0039] 圓柱形氧化錯比表面為180m2/g和孔容為I. 15ml/g。將50g的β分子篩與50g 的TiO2Al2O3混合，加入濃度為2%的硝酸水溶液混捏，擠條成型，120°C干燥，空氣中500°C 焙燒4小時既得復合載體3。其中β分子篩占50%，TiO2Al2O3占50%。
[0040] 催化劑的制備
[0041] 將100g復合載體3浸入96ml氯化鈀的0. 017g/ml水溶液中，浸漬6小時后，浙干 水分，用120ml濃度為40 %的水合肼還原2小時，用去離子水洗滌，直至沒有氯離子，然后 在120°C的溫度下干燥6小時，于600°C的溫度下焙燒7小時，獲得催化劑。其中鈀含量為 催化劑載體重量的1%。催化劑比表面為186m 2/g，孔容為1.07ml/g。
[0042] 實施例4 :
[0043] 載體的制備
[0044] 圓柱形氧化錯比表面為200m2/g和孔容為I. 2ml/g。將60g的β分子篩與40g的 TiO2Al2O3混合，加入濃度為2%的硝酸水溶液混捏，擠條成型，120°C干燥，空氣中500°C焙 燒4小時既得復合載體4。其中β分子篩占60%，TiO 2Al2O3占40%。
[0045] 催化劑的制備
[0046] 將100g復合載體4浸入85ml氯化鈀的0. 035g/ml水溶液中，浸漬6小時后，浙干 水分，用120ml濃度為40 %的水合肼還原2小時，用去離子水洗滌，直至沒有氯離子，然后 在IKTC的溫度下干燥5小時，于800°C的溫度下焙燒4小時，獲得催化劑。其中鈀含量為 催化劑載體重量的1. 8%。催化劑比表面為205m2/g，孔容為I. 17ml/g。
[0047] 實施例5 :
[0048] 載體的制備
[0049] 圓柱形氧化錯比表面為180m2/g和孔容為I. 25ml/g。將70g的β分子篩與30g 的TiO2Al2O3混合，加入濃度為2%的硝酸水溶液混捏，擠條成型，120°C干燥，空氣中500°C 焙燒4小時既得復合載體5。其中β分子篩占70%，TiO2Al2O3占30%。
[0050] 催化劑的制備
[0051] 將100g復合載體5浸入85ml氯化鈀的0. 016g/ml水溶液中，浸漬6小時后，浙干 水分，用120ml濃度為40 %的水合肼還原2小時，用去離子水洗滌，直至沒有氯離子，然后 在IKTC的溫度下干燥5小時，于800°C的溫度下焙燒4小時，獲得催化劑。其中鈀含量為 催化劑載體重量的〇. 8%。催化劑比表面為186m2/g，孔容為I. 12ml/g。
[0052] 實施例6 :
[0053] 分別將實施例4所制備的催化劑和同類非鈀系催化劑用于重芳烴催化加氫工藝， 加氫條件及反應(yīng)結(jié)果如表1所示：
[0054] 表 1
[0056] 從上述實施例和同類非鈀系催化劑的重芳烴催化加氫結(jié)果可以看出，將本發(fā)明的 催化劑用于重芳烴催化加氫在提高重芳烴轉(zhuǎn)化率的同時還可以增加重芳烴加氫所得產(chǎn)品 BTX收率。
[0057] 使用掃描電子顯微鏡（AIS2100C型，韓國世倫科技）對上述實施例和對比例中催 化劑的活性組分在載體上的分布量和分布結(jié)構(gòu)進行表征，結(jié)果表明本發(fā)明的催化劑具有較 好的活性。
[0058] 以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和 原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1. 一種鈀系催化劑，其包括氧化鋁-氧化鈦復合物與3分子篩復合載體以及負載在 所述復合載體上的金屬鈀，其中所述催化劑中金屬鈀的含量基于所述催化劑的總重量計為 0? 3%-1.8%〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于：在所述復合載體中，所述3分子篩占 30重量％ -70重量％。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化劑，其特征在于： 在所述復合載體中，所述氧化鋁-氧化鈦復合物占30重量％ -70重量％ ; 在所述氧化鋁-氧化鈦復合物中，氧化鋁與氧化鈦的重量比為2. 3-5:1 ;優(yōu)選氧化鋁與 氧化鈦的重量比為4:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的催化劑，其特征在于：所述催化劑的比表面為 90-240m2/g，優(yōu)選為 120-200m2/g。5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任意一項所述的催化劑，其特征在于：所述催化劑的孔容為 0? 7-1. 8ml/g，優(yōu)選為 0? 85-1. 25ml/g。6. -種如權(quán)利要求1-5中任意一項所述的催化劑的制備方法，其包括： 步驟A，制備復合載體：將3分子篩與TiO2Al2O3混合，加入硝酸水溶液混捏，擠條成 型，干燥，焙燒，制得復合載體； 步驟B，將催化劑負載于復合載體：將復合載體在鈀化合物溶液中浸漬后干燥焙燒制 得鈀系催化劑。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于：所述鈀化合物溶液的pH值為4-5。8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于：所述鈀化合物包括氯化鈀、硝酸鈀、 硫酸鈀，優(yōu)選鈀化合物為氯化鈀。9. 一種如權(quán)利要求1-5中任意一項所述的催化劑在重芳烴加氫中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種鈀系催化劑。該催化劑由金屬鈀活性組分負載于氧化鋁-氧化鈦復合物、β分子篩復合載體制得，該催化劑中金屬鈀的含量基于所述催化劑的總重量計為0.3％-1.8％；復合載體中β分子篩占30重量％-70重量％，TiO2/Al2O3占30重量％-70重量％；該催化劑比表面為90-240m2/g，孔容為0.7-1.8ml/g。將該催化劑用于重芳烴催化加氫在提高重芳烴轉(zhuǎn)化率的同時還可以增加重芳烴加氫所得產(chǎn)品BTX收率。
【IPC分類】B01J29/74, C07C15/06, C07C15/04, C07C15/08, C07C4/18
【公開號】CN105080598
【申請?zhí)枴緾N201410194074
【發(fā)明人】季靜, 柴忠義, 紀玉國, 張富春, 任玉梅, 杜周
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2014年5月8日