；
[0029] (3)將所得產(chǎn)物與160克去離子水、72克鋁溶膠（Al2O3質(zhì)量百分?jǐn)?shù)21% )、80克 高嶺土（含水量為15wt%)混合得到漿液，經(jīng)過攪拌、研磨，之后在離心噴霧裝置上成型，控 制噴霧裝置進(jìn)出口溫度分別為380°C和120°C，最后在700°C焙燒2h制得甲醇制烯烴催化劑 微球。標(biāo)記所得催化劑為G-2。
[0030] 實(shí)施例3
[0031] ⑴稱取260克催化劑細(xì)粉（粒度分布為D50為26 μ m，D90為58 μ m，催化劑細(xì)粉 是由寧夏寶豐能源集團(tuán)公司提供的工業(yè)樣品，催化劑摩爾比組成為：Si02:Al20 3:P205:C = 0. 3:1. 0:0. 7:0. 09)在 500°C焙燒 4 小時(shí)；
[0032] ⑵將焙燒后的催化劑細(xì)粉放入高壓晶化釜，并加入25克硅溶膠6102質(zhì)量分?jǐn)?shù) 25% )、50克擬薄水鋁石（Al2O3質(zhì)量百分?jǐn)?shù)65% )、65克磷酸（P2O5質(zhì)量百分?jǐn)?shù)61% )、110 克嗎啉、240克去離子水，在200°C下晶化12小時(shí)，離心分離、洗滌得到產(chǎn)物；
[0033] (3)將所得產(chǎn)物與130克去離子水、85克鋁溶膠（Al2O3質(zhì)量百分?jǐn)?shù)21% )、56克 高嶺土（含水量為15wt%)混合得到漿液，經(jīng)過攪拌、研磨，之后在離心噴霧裝置上成型，控 制噴霧裝置進(jìn)出口溫度分別為450°C和150°C，最后在650°C焙燒5h制得甲醇制烯烴催化劑 微球。標(biāo)記所得催化劑為G-3。
[0034] 實(shí)施例4
[0035] (1)稱取200克催化劑細(xì)粉（粒度分布為D50為26 μ m，D90為58 μ m，催化劑細(xì)粉 是由寧夏寶豐能源集團(tuán)公司提供的工業(yè)樣品，催化劑摩爾比組成為：Si02:Al20 3:P205:C = 0· 4:1. 0:0· 8:0. 15)在 500°C焙燒 4 小時(shí)；
[0036] (2)將焙燒后的催化劑細(xì)粉放入高壓晶化釜，加入500克的SAP0-34分子篩晶化 母液（母液中含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 56%的SiO2，含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6. 2%的Al2O3含有質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為8. 5%的P2O5，有機(jī)胺模板劑R =Al2O3摩爾比=1. 2)，在180°C下晶化48小時(shí)，離心分離 得到產(chǎn)物；
[0037] (3)將所得產(chǎn)物與110克去離子水、67克鋁溶膠（Al2O3質(zhì)量百分?jǐn)?shù)21% )、80克 高嶺土（含水量為15wt%)混合得到漿液，經(jīng)過攪拌、研磨，之后在離心噴霧裝置上成型，控 制噴霧裝置進(jìn)出口溫度分別為340°C和110°C，最后在700°C焙燒2h制得甲醇制烯烴催化劑 微球。標(biāo)記所得催化劑為G-4。
[0038] 實(shí)施例5
[0039] ⑴稱取220克催化劑細(xì)粉（粒度分布為D50為26 μ m，D90為58 μ m，催化劑細(xì)粉 是由寧夏寶豐能源集團(tuán)公司提供的工業(yè)樣品，催化劑摩爾比組成為：Si02:Al20 3:P205:C = 0.2:1.0:0.6:0. 16)在 550°C焙燒 2 小時(shí)；
[0040] (2)將焙燒后的催化劑細(xì)粉放入高壓晶化釜，加入860克的SAP0-34分子篩晶化 母液（母液中含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1. 12%的SiO2，含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4. 9%的Al2O3，含有質(zhì)量分 數(shù)為7. 5 %的P2O5,有機(jī)胺模板劑R =Al2O3摩爾比=0. 8)，在200°C下晶化24小時(shí)，離心分 離得到產(chǎn)物；
[0041] (3)將所得產(chǎn)物與95克去離子水、105克鋁溶膠（Al2O3質(zhì)量百分?jǐn)?shù)21% )、68克 高嶺土（含水量為15wt%)混合得到漿液，經(jīng)過攪拌、研磨，之后在離心噴霧裝置上成型，控 制噴霧裝置進(jìn)出口溫度分別為380 °C和120 °C，最后在670 °C焙燒4小時(shí)制得甲醇制烯烴催 化劑微球。標(biāo)記所得催化劑為G-5。
[0042] 分子篩催化劑評價(jià)
[0043] 采用固定床催化反應(yīng)評價(jià)裝置，分別將實(shí)施例中所得催化劑與原催化 劑（原催化劑是由寧夏寶豐能源集團(tuán)公司提供的工業(yè)樣品，催化劑摩爾比組成如 下：SiO2:Al2O 3 = P2O5:C = 0.4:1.0:0.6)稱取2.0克放入反應(yīng)器恒溫段中，在500°C下通氮 氣活化0. 5小時(shí)，然后降溫至450°C，原料甲醇（質(zhì)量分?jǐn)?shù)95% )經(jīng)微量栗進(jìn)入反應(yīng)器進(jìn)行 反應(yīng)，甲醇重量空速為2h \反應(yīng)后產(chǎn)物采用離線氣相色譜進(jìn)行分析，當(dāng)檢測到二甲醚時(shí)說 明甲醇轉(zhuǎn)化率已不是100%，此時(shí)停止反應(yīng)。催化劑磨損指數(shù)采用標(biāo)準(zhǔn)磨損指數(shù)測定儀測 得。具體試驗(yàn)結(jié)果參見表1。
[0044]表 1
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種甲醇制烯烴反應(yīng)中催化劑細(xì)粉的提質(zhì)再利用方法，其特征在于包括以下步驟： (1) 將所述催化劑細(xì)粉，其中粒度分布為D50為20~50 ym，D90為50~80 ym，在 450°C~650°C焙燒1~5小時(shí)以除去催化劑細(xì)粉中3~5wt%積碳； (2) 將焙燒后的催化劑細(xì)粉放入高壓晶化釜，并加入硅源、鋁源、磷源、有機(jī)胺模板劑、 去離子水，或者將焙燒后的細(xì)粉置于SAPO-34分子篩晶化殘液中，然后將混合物放入高壓 晶化釜，在140~200°C下晶化12~60小時(shí)，離心分離得到產(chǎn)物； ⑶將所得產(chǎn)物與去離子水、粘結(jié)劑、基質(zhì)混合得到漿液，經(jīng)過攪拌、研磨、噴霧成型、 580~700°C焙燒2~8h制得甲醇制烯烴催化劑微球。2. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇制烯烴反應(yīng)中催化劑細(xì)粉的提質(zhì)再利用方法，其特征 在于所述步驟（1)催化劑是SAPO-34分子篩催化劑。3. 如權(quán)利要求2所述的一種甲醇制烯烴反應(yīng)中催化劑細(xì)粉的提質(zhì)再利用方法，其特征 在于所述SAPO-34分子篩催化劑摩爾比組成是SiO 2: Al2O3: P2O5: C=O. 1~0. 5:1. 0:0. 5~ 0. 9:0. 05 ~0. 19。4. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇制烯烴反應(yīng)中催化劑細(xì)粉的提質(zhì)再利用方法，其特征 在于所述步驟（2)硅源為硅溶膠或白炭黑；所述鋁源為擬薄水鋁石；所述磷源為正磷酸；所 述有機(jī)胺模板劑為四乙基氫氧化銨、三乙胺或嗎啉；去離子水的使用量為催化劑細(xì)粉質(zhì)量 的10%~90%，有機(jī)胺模板劑的使用量為催化劑細(xì)粉質(zhì)量的20%~80%，所述硅源、鋁源、磷 源和有機(jī)胺模板劑R的摩爾比為：SiO 2: Al2O3: P2O5: R=O. 1~L 0:1:1: 0? 2~2. 0。5. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇制烯烴反應(yīng)中催化劑細(xì)粉的提質(zhì)再利用方法，其特征 在于所述步驟（2) SAP0-34分子篩晶化殘液為合成SAP0-34分子篩后收集的母液，其中含 有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 01~2. 0%的SiO2，含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為I. 0~8. 0%的Al2O3，含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 1. 5~9. 0%的P2O5，有機(jī)胺模板劑R =Al2O3摩爾比=0. 2~2. 0, SAP0-34分子篩晶化殘液的 質(zhì)量使用量是催化劑細(xì)粉的2~8倍。6. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇制烯烴反應(yīng)中催化劑細(xì)粉的提質(zhì)再利用方法，其特征 在于所述的步驟（3)中粘結(jié)劑為鋁溶膠或硅溶膠，其加入量為催化劑細(xì)粉質(zhì)量的5~25% ; 基質(zhì)為高嶺土，其加入量為催化劑細(xì)粉質(zhì)量的5~30%，步驟⑶中所述漿液中固體質(zhì)量含量 為30~60%。7. 如權(quán)利要求6所述的一種甲醇制烯烴反應(yīng)中催化劑細(xì)粉的提質(zhì)再利用方法，其特征 在于所述的高嶺土加入量為催化劑細(xì)粉質(zhì)量的15~25%。8. 如權(quán)利要求6所述的一種甲醇制烯烴反應(yīng)中催化劑細(xì)粉的提質(zhì)再利用方法，其特征 在于所述漿液中固體質(zhì)量含量為40~55%。9. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇制烯烴反應(yīng)中催化劑細(xì)粉的提質(zhì)再利用方法，其特征 在于所述的步驟（3)噴霧干燥采用離心噴霧干燥裝置，噴霧器進(jìn)口溫度為300~550°C，出 口溫度為110~190 °C。10. 如權(quán)利要求1 一 9任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于提供了前述方法獲得的分子篩催 化劑。11. 如權(quán)利要求10所述的分子篩催化劑的應(yīng)用，其特征在于分子篩催化劑應(yīng)用于甲醇 制稀經(jīng)反應(yīng)中。
【專利摘要】一種甲醇制烯烴反應(yīng)中催化劑細(xì)粉的提質(zhì)再利用方法是將催化劑細(xì)粉焙燒除去催化劑細(xì)粉中的積碳，將焙燒后的催化劑細(xì)粉與硅源、鋁源、磷源、有機(jī)胺模板劑、去離子水混合，或者將焙燒后的細(xì)粉置于SAPO-34分子篩晶化殘液中，形成混合物晶化，離心分離得到產(chǎn)物與去離子水、粘結(jié)劑、基質(zhì)混合得到漿液，經(jīng)過攪拌、研磨、噴霧成型、焙燒制得甲醇制烯烴催化劑微球。本發(fā)明具有再生后催化活性高、選擇性好，強(qiáng)度高的優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】B01J29/85, C07C1/20, C07C11/06, C07C11/04, B01J29/90
【公開號】CN105126902
【申請?zhí)枴緾N201510456070
【發(fā)明人】李曉峰, 狄春雨, 劉環(huán)昌, 陳文勇, 明曰信, 梁光華, 王龍, 竇濤
【申請人】太原大成環(huán)能化工技術(shù)有限公司
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2015年7月29日