0.3ml/min，H2壓力為40atm，Η 2流速為70ml/min，反應(yīng)溫度210°C。
[0029]反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜歸一法檢測(cè)，反應(yīng)粗產(chǎn)物(除水外)含2%乙基嗎啉，1%甲基嗎啉，17%嗎啉剩余，9%羥乙基乙氧基嗎啉，2%雙嗎啉乙烷，69%DMDEE。
[0030]實(shí)施例3:
金屬硝酸鹽水溶液的配制:稱(chēng)取200克Cu (N03) 2.6H20、23克Cr (N03) 3.9H20、9毫升50%Mn (N03) 2水溶液、1.2克La (NO 3) 3.6H20加1升水配制成溶液，備用。
[0031 ] Na2C03水溶液的配制:配制濃度為20%的Na 2C03水溶液，備用。
[0032]在60°C條件下，在強(qiáng)攪拌下將Na2C03水溶液滴加到金屬硝酸鹽水溶液中，直到pH=8 ;然后過(guò)濾、洗滌3次，室溫干燥6天，在400°C焙燒3小時(shí)，得到金屬氧化物的混合物。
[0033]稱(chēng)取金屬氧化物的混合物54克，干基貝塔分子篩(硅鋁比25)26克，擬薄水氧化鋁40克，淀粉5克，捏合均勻，加入10%硝酸水溶液25克，混和均勻后用單螺桿擠條機(jī)擠條成型(圓柱型條，直徑4mm，長(zhǎng)10mm)，在室溫干燥1天，在150°C干燥24h，在530°C焙燒5小時(shí)后制得金屬催化劑。
[0034]將20ml催化劑放入直徑為60mm的管狀滴流床反應(yīng)器，通入H2，380°C還原8小時(shí)，比還原壓力控制在5atm，H2流速為200ml/min。按質(zhì)量比1.5:1通入嗎啉和二甘醇混合液，控制加入速度0.3ml/min, H2壓力為150atm，H2流速為50ml/min，反應(yīng)溫度230°C。
[0035]反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜歸一法檢測(cè)，反應(yīng)粗產(chǎn)物(除水外)含3%乙基嗎啉，1%甲基嗎啉，17%嗎啉剩余，8%羥乙基乙氧基嗎啉，5%雙嗎啉乙烷，66%DMDEE。
[0036]實(shí)施例4:
金屬硝酸鹽水溶液的配制:稱(chēng)取100克Ni (Ν03)2.6Η20、66克Cu(N03)2.6Η20、20.2克Co (N03) 2.6Η20、4.3 克 Zn (N03) 2.6H20、1.5 克 Cr (N03) 3.9H20、1.2 克 Fe (N03) 3.9H20、0.5克La (N03) 3.6H20加0.8升水配制成溶液，備用。
[0037]Na2C03水溶液的配制:配制濃度為20%的Na 2C03水溶液，備用。
[0038]在50°C條件下，在強(qiáng)攪拌下將Na2C03水溶液滴加到金屬硝酸鹽水溶液中，直到pH=8 ;然后過(guò)濾、洗滌3次，在150°C干燥4小時(shí)后，在450°C焙燒3小時(shí)，得到金屬氧化物的混合物。
[0039]稱(chēng)取53克金屬氧化物的混合物，4克干基HZSM-5 (硅鋁比34)、4克干基貝塔分子篩(硅鋁比25)和9克干基USY分子篩，40克擬薄水氧化鋁，4.5克淀粉，捏合均勻，加入10%硝酸水溶液20g，混和均勾后用單螺桿擠條機(jī)擠條成型(圓柱型條，直徑3mm，長(zhǎng)10mm)，在室溫干燥1天，在150°C干燥24h，在530°C焙燒5小時(shí)后制得金屬催化劑。
[0040]將20ml催化劑放入直徑為60mm的管狀滴流床反應(yīng)器，通入H2，380°C還原8小時(shí)，比還原壓力控制在5atm，H2流速為200ml/min。按質(zhì)量比1.5:1通入嗎啉和二甘醇混合液，控制加入速度0.3ml/min, H2壓力為50atm，H2流速為60ml/min，反應(yīng)溫度240°C。
[0041]反應(yīng)產(chǎn)物采用氣相色譜歸一法檢測(cè)，反應(yīng)粗產(chǎn)物(除水外)含1%乙基嗎啉，0.5%甲基嗎啉，14%嗎啉剩余，1.5%羥乙基乙氧基嗎啉，1%雙嗎啉乙烷，82%DMDEE。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種金屬催化劑，其特征在于，制備方法所包含的步驟為: ①配制金屬硝酸鹽的水溶液，備用； ②配制Na2C03水溶液，備用； ③在40?60°C條件下，將Na2C(VK溶液持續(xù)加入到金屬硝酸鹽水溶液中直至混合溶液的pH值為8 ;將混合溶液過(guò)濾，濾餅用去離子水洗滌3次，濾餅干燥后在400?550°C焙燒3小時(shí)，得到金屬氧化物的混合物； ④將驟③得到的金屬氧化物的混合物與分子篩擬薄水氧化鋁混合成無(wú)機(jī)粉末再與淀粉捏合均勻，淀粉的用量為擬薄水氧化鋁用量的10-40wt%，然后加入硝酸水溶液，混勻，擠條，先在室溫干燥1?10天，然后在150°C干燥24h，最后在530°C焙燒5小時(shí)，得到金屬催化劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬催化劑，其特征在于，步驟①所述金屬硝酸鹽選自Ni (N03)2、Cu(N03)2、Pt(N03)2、Pd(N03)2、Co(N03)2、Cr(N03)3、Fe(N03)3、Mn(N03)2、Zn(N03)2、Zr (N03) 4、Ti (N03) 4、La (N03) 3、Ce (N03) 3中的任意多種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬催化劑，其特征在于，步驟①所述金屬硝酸鹽的水溶液的濃度為10-30%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬催化劑，其特征在于，步驟④所述分子篩為HZSM-5、USY、貝塔分子篩中的任意一種或任意多種的混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬催化劑，其特征在于，步驟④所述金屬氧化物的混合物占無(wú)機(jī)粉末總重的比例為20?60wt%，步驟④所述分子篩占無(wú)機(jī)粉末總重的比例為5?30wt%，步驟④所述擬薄水氧化招占無(wú)機(jī)粉末總重的比例為30?50wt%。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種金屬催化劑，其特征在于，步驟④所述硝酸水溶液的濃度為10%，硝酸水溶液的加入量為金屬氧化物的混合物、分子篩、擬薄水氧化鋁、淀粉總重量的 3-20%ο7.如權(quán)利要求1所述的金屬催化劑用于催化合成雙嗎啉二乙基醚的方法，其特征在于，操作步驟包括: Α.還原金屬催化劑:向滴流床反應(yīng)器中加入金屬催化劑，通入H2，控溫380°C還原8小時(shí)，整個(gè)還原過(guò)程控制H2壓力為2-10atm ； B.合成雙嗎啉二乙基醚:管狀滴流床反應(yīng)器中通入H2，控制H2壓力為2-150atm，反應(yīng)溫度180-300°C，加入嗎啉和二甘醇的混合液，混合液中嗎啉和二甘醇的質(zhì)量比為1.5:1，即得到雙嗎啉二乙基醚。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的金屬催化劑用于催化合成雙嗎啉二乙基醚的方法，其特征在于，步驟A所述H2的每分鐘通入量為金屬催化劑體積的1-10倍。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的金屬催化劑用于催化合成雙嗎啉二乙基醚的方法，其特征在于，步驟B所述H2的每分鐘通入量為金屬催化劑體積乘的1-8倍。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的金屬催化劑用于催化合成雙嗎啉二乙基醚的方法，其特征在于，步驟B所述混合液的每分鐘加入量為金屬催化劑體積的1/60。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種金屬催化劑及其用于催化合成雙嗎啉二乙基醚的方法。該金屬催化劑以金屬氧化物的混合物、分子篩、擬薄水氧化鋁、淀粉為原料制備而成，用于催化合成雙嗎啉二乙基醚，可以避免雙嗎啉二乙基醚合成中含氯原料的使用，主要副產(chǎn)物為水，根除了無(wú)機(jī)副產(chǎn)物的污染，符合綠色化學(xué)合成的特征。
【IPC分類(lèi)】B01J29/46, B01J29/78, B01J29/76, C07D295/08
【公開(kāi)號(hào)】CN105289709
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510754779
【發(fā)明人】路萬(wàn)里, 馬利國(guó), 孫艷榮, 褚彭濤, 鄭本榮, 范振發(fā), 吳曉亮, 張峰敏
【申請(qǐng)人】滄州臨港華茂化工科技有限公司
【公開(kāi)日】2016年2月3日
【申請(qǐng)日】2015年11月9日