得到采用浸潰法制備的Mo改性USY型分子篩DMoUSY。 DMoUSY中Mo〇3含量、n值等見表I。
[0097]將200. 0克擬薄水鉛石（長(zhǎng)嶺催化劑分公司產(chǎn)品，干基0. 71)、47. 8克ZSM-5分子 篩（同實(shí)例1)與52. 6克DMoUSY樣品混合，擠成外接圓直徑為1. 6毫米的H葉草形條，濕 條于150°C干燥化、550°C賠燒化，得到載體DZ1。
[009引 取 100. 5 克載體DZ1，用 80 毫升含Mo03327. 1 克 / 升、NiO45. 0 克 / 升、P20s33. 4 克/升、54. 0克/升巧樣酸的媒、鋼絡(luò)合溶液浸潰4小時(shí)，于15(TC干燥3小時(shí)，得到催化劑DCl。W催化劑為基準(zhǔn)，DCl催化劑賠燒后組成如表2所示。
[0099]表1改性分子篩的組成信息
[0101] 表2載體及催化劑的組成信息
[0102]
[0103] 實(shí)施例 12-15
[0104] 下面的實(shí)施例說明本發(fā)明提供的催化劑的性能。
[0105] W純度99%的四氨蔡為原料（分析純），在微型固定床上評(píng)價(jià)本發(fā)明提供的催化 劑C3、C4、C6、C9的四氨蔡反應(yīng)性能，催化劑裝填量為1. 2克，反應(yīng)條件為33(TC~39(TC， 壓力4.OMPa。為更好地進(jìn)行對(duì)比給出W下兩個(gè)性能指標(biāo)（轉(zhuǎn)化率、BTX選擇性）并進(jìn)行定 義。W參比催化劑DCl的反應(yīng)結(jié)果為百分之百，計(jì)算在相同反應(yīng)溫度下不同催化劑的相對(duì) 轉(zhuǎn)化率，W及在相同轉(zhuǎn)化率下不同催化劑的相對(duì)Sbtx值，結(jié)果列于表3中。
[0107] 對(duì)比例2
[0108] 采用與實(shí)施例12-15相同方法評(píng)價(jià)DC1，結(jié)果列于表3中。
[0109] 表3催化劑的四氨蔡加氨裂化評(píng)價(jià)結(jié)果
[0110]
[01川表3結(jié)果表明，與對(duì)比催化劑DCl相比；本發(fā)明提供專利四氨蔡的相對(duì)轉(zhuǎn)化率提高 9 %~37 % ;相同轉(zhuǎn)化率下，相對(duì)BTX選擇性提高20 %~41 %。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種加氫裂化催化劑，含有含分子篩固體酸組分的載體，所述分子篩固體酸組分為 包括MoY分子篩和ZSM-5分子篩的混合物，所述分子篩混合物中MoY分子篩和ZSM-5分子 篩的重量之比為9:1~1:9,其中，所述MoY分子篩的η值為0〈η〈1，η=Ι/αI。，以FT-IR 方法表征，I為MoY分子篩的FT-IR譜圖中3625cm1吸收峰強(qiáng)度，I。為MoY分子篩的母體Υ 分子篩的FT-IR譜圖中3625cm1吸收峰強(qiáng)度，α為MoY石分子篩的FT-IR譜圖中3740cm1 吸收峰強(qiáng)度與母體Y石分子篩的FT-IR譜圖中3740cm1吸收峰強(qiáng)度的比值。2. 根據(jù)1所述的催化劑，其特征在于，所述分子篩混合物中MoY和ZSM-5分子篩的重量 之比為4:1~1:1。3. 根據(jù)1所述的催化劑，其特征在于，所述MoY分子篩的η值為0. 3 <η< 0. 8。4. 根據(jù)1所述的催化劑，其特征在于，以所述MoY分子篩為基準(zhǔn)，所述MoY分子篩中以 氧化物計(jì)的鑰的含量為〇. 5-10重量％。5. 根據(jù)4所述的催化劑，其特征在于，以所述MoY分子篩為基準(zhǔn)，所述MoY分子篩中以 氧化物計(jì)的鑰的含量為2-9重量％。6. 根據(jù)1所述的催化劑，其特征在于，所述催化劑中的加氫活性金屬組分選自至少一 種W族金屬組分和至少一種VIB金屬組分，以氧化物計(jì)并以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述W族 金屬組分的含量為1_1〇重量％，VIB族金屬組分的含量為5-50重量％。7. 根據(jù)6所述的催化劑，其特征在于，所述W族金屬組分選自鈷和/或鎳，VIB金屬組 分選自鑰和/或鎢，以氧化物計(jì)并以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述W族金屬組分的含量為2-8重 量％，VIB族金屬組分的含量為10-35重量％。8. 根據(jù)1所述的催化劑，其特征在于，所述載體中含有耐熱無機(jī)氧化物基質(zhì)，以所述載 體為基準(zhǔn)，所述耐熱無機(jī)氧化物基質(zhì)的含量為大于0至小于等于99重量％。9. 根據(jù)8所述的催化劑，其特征在于，所述耐熱無機(jī)氧化物基質(zhì)選自氧化鋁、氧化硅和 氧化硅-氧化鋁中的一種或幾種，以所述載體為基準(zhǔn)，所述耐熱無機(jī)氧化物基質(zhì)的含量為 10-90 重量％。10. 根據(jù)1或8所述的催化劑，其特征在于，以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述催化劑中載體的 含量為45-85重量％，以氧化物計(jì)的所述W族金屬組分的含量為1-10重量％，以氧化物計(jì) 的所述VIB族金屬組分的含量為5-50重量％。11. 根據(jù)10所述的催化劑，其特征在于，以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述催化劑中載體的含 量為55-85重量％，以氧化物計(jì)的所述W族金屬組分的含量為2-8重量％，以氧化物計(jì)的所 述VIB族金屬組分的含量為10-35重量％。12. -種加氫裂化催化劑的制備方法，包括制備含有含分子篩固體酸組分的載體，所述 分子篩固體酸組分為包括MoY分子篩和ZSM-5分子篩的混合物，所述分子篩混合物中MoY 分子篩和ZSM-5分子篩的重量之比為9:1~1:9,其中，所述MoY分子篩的η值為0〈η〈1，η =1/αI。，以FT-IR方法表征，I為MoY分子篩的FT-IR譜圖中3625cm1吸收峰強(qiáng)度，I。為 MoY分子篩的母體Y分子篩的FT-IR譜圖中3625cm1吸收峰強(qiáng)度，α為MoY分子篩的FT-IR 譜圖中3740cm1吸收峰強(qiáng)度與母體Y分子篩的FT-IR譜圖中3740cm1吸收峰強(qiáng)度的比值。13. 根據(jù)12所述的方法，其特征在于，所述分子篩混合物中MoY分子篩和ZSM-5分子篩 的重量之比為4:1~1:1 ;所述MoY分子篩的η值為0. 3彡η彡0. 8。14. 根據(jù)12所述的方法，其特征在于，以所述MoY分子篩為基準(zhǔn)，所述MoY分子篩中以 氧化物計(jì)的鑰的含量為0. 5-10重量％。15. 根據(jù)14所述的方法，其特征在于，以所述MoY分子篩為基準(zhǔn)，所述MoY分子篩中以 氧化物計(jì)的鑰的含量為2-9重量％。16. 根據(jù)12所述的方法，其特征在于，所述MoY分子篩的制備方法包括：（1)將Y分子 篩與含Mo化合物混合，得到一種Y分子篩與含Mo化合物的混合物，各組分的用量使最終 MoY分子篩中，以氧化物計(jì)的鑰含量為0.5-10重量％ ; (2)將步驟（1)得到的混合物在含 水蒸氣的氣氛圍下高溫處理，所述高溫處理的條件包括焙燒溫度為200-700°C，焙燒時(shí)間為 1-24小時(shí)，含水蒸氣的氣體流量為0. 3-2標(biāo)準(zhǔn)立方米/千克?小時(shí)，得到MoY分子篩。17. 根據(jù)16所述的方法，其特征在于，所述步驟（1)中各組分的用量使最終MoY分子篩 中，以氧化物計(jì)的鑰含量為2-9重量％;所述步驟（2)中的高溫處理的條件包括焙燒溫度為 400-650°C，焙燒時(shí)間為2-12小時(shí)，含水蒸氣的氣體流量為0. 6-1. 5標(biāo)準(zhǔn)立方米/千克?小 時(shí)。18. 根據(jù)16所述的方法，其特征在于，所述含水蒸氣的氣氛中含有稀釋氣體，其中，所 述水蒸氣與稀釋氣體的體積混合比例為1 :1〇_1〇〇。19. 根據(jù)18所述的方法，其特征在于，所述稀釋氣體選自氫氣、氮?dú)饧捌浠旌蠚猓瑑?yōu)選 為氫氣，或者選自空氣以及空氣與氮?dú)獾幕旌蠚猓凰鏊魵馀c稀釋氣體的體積混合比例 為 1 :20-80。20. 根據(jù)12所述的方法，其特征在于，所述方法中包括向所述載體中引入加氫活性金 屬組分的步驟，所述加氫裂化催化劑中的加氫活性金屬組分選自至少一種W族金屬組分和 至少一種VIB金屬組分，以氧化物計(jì)并以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述W族金屬組分的引入量 使最終催化劑中W族金屬組分的含量為1-10重量％，所述VIB族金屬組分的引入量使最終 催化劑中VIB族金屬組分的含量為5-50重量％。21. 根據(jù)20所述的方法，其特征在于，所述W族金屬組分選自鈷和/或鎳，VIB金屬組 分選自鑰和/或鎢，以氧化物計(jì)并以所述催化劑為基準(zhǔn)，所述W族金屬組分的引入量使最 終催化劑中W族金屬組分的含量為2-9重量％，所述VIB族金屬組分的引入量使最終催化 劑中VIB族金屬組分的含量為10-35重量％。22. 根據(jù)12所述的方法，其特征在于，所述方法中包括向所述載體中引入耐熱無機(jī)氧 化物基質(zhì)的步驟，以所述載體為基準(zhǔn)，所述耐熱無機(jī)氧化物基質(zhì)的引入量使最終載體中耐 熱無機(jī)氧化物基質(zhì)的含量為大于〇至小于等于99重量％。23. 根據(jù)22所述的方法，其特征在于，以所述載體為基準(zhǔn)，所述耐熱無機(jī)氧化物基質(zhì)的 引入量使最終載體中耐熱無機(jī)氧化物基質(zhì)的含量為10-90重量％。24. -種加氫裂化方法，包括在加氫裂化條件下將烴油與催化劑接觸，其中，所述催化 劑為前述1-11提供的催化劑。
【專利摘要】一種加氫裂化催化劑及其制備和應(yīng)用，該催化劑含有含分子篩固體酸組分的載體，所述分子篩固體酸組分為包括MoY分子篩和ZSM-5分子篩的混合物，所述分子篩混合物中MoY分子篩和ZSM-5分子篩的重量之比為9:1～1:9，其中，所述MoY石分子篩的n值為0<n<1，n＝I/αI0，以FT-IR方法表征，I為MoY石分子篩的FT-IR譜圖中3625cm-1吸收峰強(qiáng)度，I0為MoY石分子篩的母體Y分子篩的FT-IR譜圖中3625cm-1吸收峰強(qiáng)度，α為MoY分子篩的FT-IR譜圖中3740cm-1吸收峰強(qiáng)度與母體Y分子篩的FT-IR譜圖中3740cm-1吸收峰強(qiáng)度的比值。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的催化劑更適合用于重質(zhì)芳烴的加氫裂化反應(yīng)。
【IPC分類】C10G47/20, B01J29/80
【公開號(hào)】CN105435835
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410436913
【發(fā)明人】辛靖, 楊平, 李明豐, 聶紅, 毛以朝, 胡志海, 任亮
【申請(qǐng)人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
【公開日】2016年3月30日
【申請(qǐng)日】2014年8月29日